阿特拉津分子印迹固相萃取柱的制备及应用.pdf

《阿特拉津分子印迹固相萃取柱的制备及应用.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第38卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第5期2010年5月ChineseJournalofAnalyticalChemistry678—682DOI：10．3724／SP．J．1096．2010．00678阿特拉津分子印迹固相萃取柱的制备及应用王颜红霍佳平张红王世成司士辉林桂凤李国琛刘伟(中国科学院沈阳应用生态研究所，沈阳110016)(中南大学化学化工学院，长沙410083)摘要以阿特拉津为模板分子，Ot一甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，65℃聚合17h，制备

2、了对阿特拉津具有特异性识别的分子印迹聚合物。将聚合物研磨、过筛、洗涤并装柱，制各分子印迹固相萃取柱，其最大结合量比游离态的聚合物微球高600倍，结合时间为游离态的1／60，采用液相色谱法检测其回收率达90％；用于富集水样中含量低于2×10mol／L的待测物，其回收率也可达到89．3％。与市售cf8柱相比，分子印迹固相萃取柱回收时间仅为c柱的1／3，试剂用量为其1／4，但回收率更好，净化更彻底，减少了杂质峰对分析的影响，提高了灵敏度，利于仪器的保护和保养。应用此方法对实际农业水样进行了检测，结果满意。关键词分子印迹聚

3、合物；阿特拉津；模板分子；固相萃取；液相色谱1引言分子印迹技术(Molecularlyimprintedtechnology，MIT)多用于合成具有识别特性的印迹聚合物。由于印迹过程是将与目标分子(TM)具有结构互补的功能化聚合单体通过共价键或非共价键与目标分子结合，反应完全后洗脱目标分子，从而形成有固定孔穴大小和形状及确定功能团排列顺序的交联高聚物¨，并具有专一识别性强、可再生等优势，有广泛的应用前景。目前，MIT已应用于传感器、人工抗体模拟及色谱固相分离柚等方面，已成为化学和生物学交叉的新兴领域之一。阿特拉津是

4、一种广泛使用的三嗪类除草剂，其在土壤中半衰期较长，甚至残留于部分地区的地下水和地表水中，被列为环境荷尔蒙的可疑物质J，对人体有潜在的“致畸、致癌、致突变”作用J。因此，对此类除草剂的分析和研究具有重要意义。Amalric等在2008年利用光聚合制备了分子印迹物质，并将其应用于固相萃取，以二氯甲烷为溶剂，检测了农业集水区土壤中残留的阿特拉津及其代谢物的含量。胡玉玲等¨制备了另一种三嗪类除草剂特丁津分子的印迹整体萃取棒，并对其萃取性能进行了研究。本研究在水质中将阿特拉津富集和分离，热聚合17h制备分子印迹固相萃取柱。与

5、市售c。柱相比，本萃取柱具有回收时间短，试剂用量少，回收率高，净化效果好等优点。应用此方法对实际农业水样进行了检测，结果满意。2实验部分2．1仪器与试剂Waters600-2487高效液相色谱仪(美国Waters公司)；S-450扫描电子显微镜、EiKolB-5离子溅射仪(t3本日立公司)；ASE一12固相萃取仪(天津奥特赛思仪器有限公司)；KQ-250B超声波清洗仪(昆山市超声仪器有限公司)。阿特拉津(97％，浙江长兴中山第一化工有限责任公司)；偶氮二异丁腈(AIBN，化学纯，天津博迪化工有限公司)；一甲基丙烯酸

6、(MAA，分析纯，天津市瑞金特化学品有限公司)；乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA，98％，上海晶纯试剂有限公司)；甲醇、甲苯(分析纯，天津市康科德科技有限公司)；去离子水，Mill—Q超纯水。·2009．-09-29收稿；2009—12—14接受本文获中科院重要方向项目(No．KSCX2．Yw—N-035)、财政部专项绿色农业科学研究与示范项目(No．LSNY-2007—10)及沈阳市大型仪器专项(No．2008GX~34)的资助$E—mail：wa“gyh@iae．ac．cn第5期王颜红等：阿特拉津分子印迹固相萃取

7、柱的制备及应用6792．2分子印迹聚合物的制备将154LMAA，0．08g阿特拉津溶于甲苯中，超声混匀，加入3．04mLEDMA和6．96mgAIBN1l_至10mL硬质试管中，超声混匀，氮吹10min，除去溶解氧，密封，在65℃水浴聚合17h，得棒状聚合物。将聚合物研碎，过400目筛，用甲醇-乙酸(9：1，V／V)洗至紫外检测不到阿特拉津，继续用甲醇索式抽提洗至中性，丙酮反复沉降至少3次，除去悬浮粉末，得到分子印迹聚合物(MIPs)，50oC真空干燥至恒重。空白聚合物除不加阿特拉津目标物外，其余与印迹聚合物合成条

8、件相同。2．3nips结合能力的测定称取20．0mgMIPs，置于10mL具塞三角瓶中，加入1mL不同浓度阿特拉津的甲醇溶液，放入恒温振荡器中振荡16h，分别离心。取适量上清液，用HPLC测定阿特拉津的游离浓度，根据结合前后浓度的变化计算聚合物对目标分子的最大结合量Q⋯。2．4nips萃取柱的性能研究取50mgMIPs干法装柱，制得固相萃取柱，依次用3mL甲