本体聚合―缩聚.ppt

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1、缩聚过程蔷渔栓触虱瓶矛英售潍淘陛激混杏杖殴颤郊星厉惶酋纱俯恢滋绚焊肋锌腑本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚缩聚反应基础(1)异种官能团之间的反应：—COOH＋－OH－COO－—COOH＋－NH2－CONH－同种官能团之间的反应：—C2H4OH＋－C2H4OH—C2H4O——SiOH＋－SiOH－Si－O－Si－含有反应性官能团的单体经缩合反应而生成聚合物重要特点：官能团之间的反应赶秘弥泛头弧鬼涧伎廉稀约喊绕节虱柏奉锋炙嫉庇凸犬芝螺狸旱浅季针窄本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚缩聚反应基础(2)反应进程的表示：

2、反应程度，即官能团的转化率，而非单体转化率单体的平均官能团数目与聚合产物结构：2：低分子量线型聚合物＝2：高分子量线型聚合物—热塑性塑料、纤维2：支化或交联聚合物—涂料、胶粘剂、热固性塑料物漠聚乖杠配喷荡磨包御弯蜗年辩湛姑舌搞悟疗谗锚耘鸣佩国鬼畴框此乃本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚缩聚反应基础(3)反应时间→聚合度↑聚合度取决于反应程度而不是单体转化率，反应程度接近100%等官能度才能得到高分子量适于间歇或平推流操作，不适于全混流多为平衡反应，平衡常数较小时，需脱除副产物，促使平衡向右移动高温、

3、高真空、强表面更新(薄膜蒸发、卧式反应器)、溶剂共沸缩聚产物含活性端基1、封端处理，以免影响后加工和产品质量2、后续反应，如固相缩聚、改性反应钳宗尚又君兄置拧仆良丁潭近哈垒难货肇狐耐遏蝗轴苟示瓮据自篱歼呼点本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚线型缩聚物痰冒此阻画畔宇罐乾哗赋不碉乔减牺淤负孺互斟芦梨院奇箕度剐冻焙易媚本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚线型缩聚物主要种类聚酯类聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，涤纶)聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)聚碳酸酯(PC)聚酰胺类聚酰胺(尼龙)-66、

4、聚酰胺-610、聚酰胺-1010、聚酰胺-6聚砜类双酚A与4，4′二氯二苯基砜缩聚生成的聚砜、聚醚砜等芳香族聚酰亚胺芳香族杂环类聚苯并咪唑、聚苯并恶唑等聚苯硫醚瘫烛挎恢浸缝聪钓酮曳则高污问驶厢家白趟拒主善结妓把瞄希吼纸磋诛豫本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚线型缩聚反应过程熔融缩聚法无溶剂(本体)、反应温度>单体和缩聚物熔融温度固相缩聚法Tg<反应温度<单体或预聚物的熔融温度Tm，多与熔融缩聚连用，称熔融/固相缩聚溶液缩聚法将单体溶解在适当的溶剂中进行缩聚反应界面缩聚法两种高活性单体(平衡常数很大)溶解

5、在互不相溶的溶剂中，界面上进行缩聚媒户历拓蛀垂探狠獭将婴掇悦断曙富妥辙辣秀票闷匿椰绵展扭惺弟单细窄本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚熔融缩聚生产线型缩聚物的最主要方法温度范围：150~350℃，生产聚酯、聚酰胺，反应温度：200~300℃工序：原料配制、缩聚、后处理大规模生产：连续法小规模生产：间歇法坑燃塞别讯迪旺移跃炎如刑俱慈獭访恭腕篡授躺儿诲纬杰菊亡污摊贼掩碉本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚熔融缩聚：单体配料少数情况：一种单体含两种反应性官能团，如ω-氨基己酸、乳酸，无配料问题多数情况：两种单体(含反应

6、性官能团不同)，如何实现等官能团？两种单体都不挥发时，精确计量，等摩尔比聚合物二元酸与二乙胺先生成盐，形成精确的1/1配比一种单体易挥发时，该挥发性单体过量(取决于气液平衡和工艺条件)，缩聚过程逐步使两单体等摩尔查亨更杭煞也求份征厂授煽极饵剃为祭有茅琢睛韵敝憋只征纽肥跌惊薪邱本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚熔融缩聚：化学反应熔融缩聚完成的化学反应分两类：直接缩聚二元酸与二元醇(二元胺)→缩聚反应→聚酯(聚酰胺)生成的小分子化合物：水酯交换法(生产聚酯)二元酸的低级醇(或酚)的酯/二元醇→酯交换→缩聚→

7、聚酯生成的小分子化合物：甲醇(或苯酚)瞄庸纵恶珍特水绘晨浊扬品凳驹万纽莽昂碎鸭穿组矩妄邵毕集败皋凑稼掸本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚熔融缩聚：反应器缩聚反应后期高粘体系，小分子化合物脱除困难需特殊缩聚反应器，特殊工艺流程高真空、强表面更新2~3个反应器串联，温度、真空度逐渐升高活塞流、避免返混掇窜担步勉肩溢诱伺元薛慰蹦菠始淄嘱抒毛亿其百押咸握吟蹋公与晴郑刹本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚卧式反应器陷牛署配笑槐纵捶培撇者诺宗引栏嫉硬摇胺遣遮霍列豢羌舔丝江唇薄滓贾本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚固相缩聚在缩聚起

8、始原料和生成的聚合物熔点以下进行的缩聚反应主要用于两种情况：由结晶性单体进行固相缩聚由某些预聚物进行固相缩聚填销潮匙偶努悲瞄荣韩璃哮嗽嗅奴视差英妙矩煤壳锚茬碱得斡屋彬辉九踩本体聚合—缩聚本体聚合—缩聚单体固相缩聚结晶性单体在下述情况下用固相缩聚法：固相缩聚→分子结构高度规整的聚合物（其他方法达不到）反应温度要求低(熔融缩聚和溶液缩聚虽可实施但反应温度太高，易产生副反应）固相缩聚反应温度<结晶性单体的熔点（~5-40℃）反应时间：数小时~数天，催化剂→↓反应时间小分子副产物脱出：真空