无机化学复习纲要课件.ppt

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1、目录(续)无机化学(下):元素无机化学期中考试内容:第1章卤素第2章氧族元素第3章氮族元素期末考试内容:第4章碳族元素第5章硼族元素第6章铜、锌分族第7章d区过渡元素△GT—T图(Ellingham图)(冶金)（下页）（也见：蔡少华等，《元素无机化学》，p.141-143）位于下方线的还原剂，可以自发把上方线的金属化合物还原为金属。0-200-400-600-800-1000273100020003000T/K2Cu2O+O2→2CuO2CO+O2→2CO22/3Cr2O3mC+O2→CO22C+

2、O2→2COTiO22/3Al2O32MgOb●●●●●●●mmGØ/kJ·mol-12Hg+O2→2HgO1：求E[Fe(CN)6)3-/Fe(CN)6)4-]（衍生电位）已知:E(Fe3+/Fe2+)=0.77V（母体电位）,6,[Fe(CN)6]3-=1.01042,6,[Fe(CN)6]4-=1.01035.解：E[Fe(CN)6)3-/Fe(CN)6)4-]对应的电极反应为:Fe(CN)6)3-+e=Fe(CN)6)4-标态标态[Fe3+]和[Fe2+]不在标态,由配位平衡

3、决定：Fe2++6CN-=Fe(CN)64-K稳[Fe(CN)6)4-]=[Fe(CN)6)4-]/[Fe2+][CN-]6[Fe2+]=[Fe(CN)6)4-]/K稳[Fe(CN)6)4-][CN-]6Fe3++6CN-=Fe(CN)63-K稳[Fe(CN)6)3-]=[Fe(CN)6)3-]/[Fe3+][CN-]6[Fe3+]=[Fe(CN)6)3-]/K稳[Fe(CN)6)3-][CN-]6E[Fe(CN)6)3-/Fe(CN)6)4-]=E(Fe3+/Fe2+)=E(Fe3+/Fe2+

4、)+0.059lg[(Fe3+)/(Fe2+)]=E(Fe3+/Fe2+)+0.059lg{Fe(CN)6)3-]/K稳[Fe(CN)6)3-][CN-]6}-0.059lg{Fe(CN)6)4-]/K稳[Fe(CN)6)4-][CN-]6}=E(Fe3+/Fe2+)+0.059lg{K稳[Fe(CN)6)4-]/K稳[Fe(CN)6)3-]}=0.77+0.059lg(1.01035/1.01042)=0.77+(-0.413)=0.357V可见:Fe(CN)6)3-和Fe(CN)6)4-

5、配合物的生成使E(Fe3+/Fe2+)↓,因为[Fe3+]减小比[Fe2+]更多。3HgS(s)+12Cl-+2NO3-+8H+=3[HgCl42-]+3S(s)+2NO(g)+4H2O(已知:Ksp(HgS)=4.0×10-53，K稳(HgCl42-)=1.3×1015，E(S/H2S)=-0.14V，E(NO3-/NO)=0.96V，Ka1(H2S)=1.3×10-7，Ka2(H2S)=7.1×10-15)2：求下列反应的平衡常数（为什么王水能溶解HgS?）解:3HgS(s)+12Cl-+2

6、NO3-+8H+=3[HgCl42-]+3S(s)+2NO(g)+4H2OK3HgS(s)=3Hg2++3S2-Ksp3(HgS)（1）3Hg2++12Cl-=3HgCl42-K稳3(HgCl42-)（2）6H++3S2-=3H2S[Ka1(H2S)×Ka2(H2S)]-3（3）3H2S+2NO3-+2H+=3S(s)+2NO(g)+4H2O(l)K′（4）反应(1)+(2)+(3)+(4)，得题示反应，所以：K=Ksp3(HgS)×K稳3(HgCl42-)×[Ka1(H2S)×Ka2(H2S)]

7、-3×K′先求K’：E=E(NO3-/NO)-E(S/H2S)=1.10V，lgK′=nE/0.059=6×1.10/0.059=111.86,K′=7.24×10110.代入K=Ksp3(HgS)×K稳3(HgCl42-)×[Ka1(H2S)×Ka2(H2S)]-3×K′，得：K=1.3×1062>>107反应→单向1．G/F–Z图:斜率=E2.GT—T图(Ellingham图)(冶金)第4章碳族元素小结一、熟识C与Si比较C.N.max键能/kJ·mol-1CSi46C-C34

8、5.6>Si-Si222C-H411>Si-H295C-O350