树枝状聚合物和超支化聚合物的课件.ppt

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1、第四章树枝状聚合物和超支化聚合物的合成4.1概述高度支化聚合物树枝状聚合物:具有规则的和可控制的支化结构超支化聚合物:分子支化结构不完善且难控制4.2树枝状聚合物和超支化聚合的特殊性质1粘度2溶解性3热稳定性Tg=Tg∞-K(Ne/M)Ne大分子的链端数M分子量K常数4结晶性5网络性4.3树枝状聚合物的合成4.3.1树枝状聚合物合成的方法发散法:收敛法:高度核心和支化单体合成法:双倍指数混合生长合成法:4.3.2树枝状碳氢聚合物:4.3.3树枝状聚醚4.3.4含磷树枝状高聚物4.3.5树枝状聚酰胺-胺4.4超支化聚合物的合成4.4.1Flory理论的基本要点同一个分

2、子中含有一个A官能团和n个B官能团(n≥2)的单体,经过分子间的缩合反应,可以形成一种高度支化的聚合物而不发生凝胶。每一步A和B之间的反应,将再生出n-1个B官能团。对单体的基本要求:官能团A和B可以通过某种方式活化经活化的官能团A和B之间可相互反应,但自身间不反应官能团A和B的反应活性不会随反应的进行而变化官能团A和B的反应活性应该足够高,并且是专一的分子内不会发生环化反应4.4.2ABx型单体的增长过程4.4.3通过ABx型单体合成超支化聚合物的研究状况聚苯聚酯聚醚聚醚酮和聚醚砜聚酰胺聚醚-二酰亚胺聚硅氧烷和聚碳硅烷4.4.4自缩合乙烯基聚合1995年Frech

3、etSCVP法3(1-氯乙基)苯乙烯阳离子聚合4.4.5开环聚合4.4.7超支化聚合物的支化度Frechet和Hawker定义:Yan和Mueller定义:平均支化度与官能团A的转化率之间的关系:对ABx型缩聚反应:对自缩合乙烯基聚合:4.4.6超支化聚合物的表征分子量的测定:凝胶渗透色谱法(GPC)、支化度的测定:核磁共振法(NMR)自缩合乙烯基聚合,平均分子量和分子量分布表达式为:对AB2型缩聚反应,平均分子量和分子量分布表达式为:分子量测定的其他方法:光散射:小角激光光散射(LALLS)广角激光光散射(MALLS)基质辅助激光脱附技术(MALDI-TOF)4.

4、5树枝状聚合物和超支化聚合的应用4.5.1分子结构与潜在功能4.5.2树枝状聚合物在基因转染中的作用树枝状的聚酰胺-胺(PAMAM)4.5.3树枝状聚合物作为药物和药物输送载体方面的应用(1)物理俘获(2)多价分子间吸附4.5.4树枝状聚合物在医疗诊断方面的应用核磁共振成像4.5.5超支化聚合物在工业涂料中的应用1超支化聚合物的特性低黏度高溶解性优良的成膜性易于改性2一些超支化聚合物在涂料中的应用聚酯聚醚聚胺/酯聚酰胺/酯聚丙烯酸酯4.5.6树枝状聚合物作为表面活性剂的应用1树枝状聚合物的表面活性2树枝状聚合物的增溶作用3树枝状聚合物的破乳作用4树枝状聚合物表面活性

5、剂的应用生物医药材料改型工业催化4.5.7树枝状聚合物和超支化聚合物在其他方面的应用1制备特殊结构聚合物ABA型三嵌段共聚物、超薄纳米微孔膜、有机无机杂链聚合物2聚合物共混3超支化聚合物薄膜4超支化聚合物液晶5可降解超支化聚合物6热固性树酯7流变性能改进剂8药物缓释剂9导电聚合物和光学聚合物10制备金属纳米材料11纳米复合材料12吸附树脂

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