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《高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系：Ⅱ分子量对玻璃化转变温.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、m5m高分子学报N。.51990年10月ACTAPOLYMEireASIRICAQeuP99Q高聚物玻璃化转变温度和分子参教的关系n,分子毚对玻璃化转变温度的影响卢t亚姜炳政C中国科学院长哲应用化学研究所ft分于稔理开披实险霉，长春）m要M恨找前文⑴提it的理论M髮，表文推导±1丁达表讧高玟抡教均分十fCM*)与玻碱ft转变溢度r,关系的求is■公式：r(；-KtlM-7^I-了：.AD.Af十l种岛聚物的K,琛论计箅值能杖好地和实诠it吻-4%皮用理论关系式具沐计算了聚笨c烯、聚氣c舛1聚二甲基碴氧坑和聚A-f4笨G坤的r,pi分子量的变亿，其结果是令人
2、角意的*关幢调玻戒化温度，分子置链刚性因子.^高聚物玻瑰化转变温度对给定的髙聚物，是一实验常数^.不少痄者都餚试阗从埋沦上阐明和分子结构的关系但符合实验结果的定蛩关系式未见文献报道.】采用Gibbs-DiWrizio瑰论棋型，具体计算聚苯乙烯最近，Gr明nberg和Kusyh(PS)等几种离聚物的rfM分的变化.这种方法计算过程比较复杂^，而且计箅#数■定人为闽索，因此s接能预渊了，和分子a关系的理论方法仍有
3、待进一步研究选择有-■.-个关联A和分子参数的理论公式，并工确预测了链柔性对了前文w我们提出了f的釤响.本文拟应用该理论公式来处理分子虽对？'e的影响，讨论心和分子结构的内在联系，从而进一步检验该理论公式的正确与否，—、理论部分根据前文W导出的关系式：丄f+—M(2>7,[—op^cr,)]K足理想气体常数，h和万？分別是高聚物单体链节摩尔体积和聚合度，P是离聚物扛*本工作蹙到中国科学院遒大项1@基金和国家a然14学基金的支持^5本刊1卵？年1^2»曰收到B5325m卢新亚等_：萵聚物玻璃化转变溫度和分子参数的关系IL533,此无扰尺寸溫度系数(，c是和晶格
4、配&數有关的常数s<(T,)_fT=T为Ts时性因子^对应DP-OD时的77为:1RC^■(31T；AC,^iTg)由（2)和(3)我们得到T,随分子量或聚合度龙化的关系式:TgDPR*T；Kr^TF(4)£JP十rA或Mm;rK”面Mff-Ky(?)_MM+_’_是链节分子量1J3
5、式中Ms乙烯类萵聚物C(4V和<5)式中的分子参数都是可由独立实验方法直接测定的，因此可以方便地用来预测高聚物:T,随分子量变化的情况，对商聚物来讲，一般有↑VCTJ,故上面的关系式可以简化成Fo¥lary的形式:^T^•—T^-Kt/DPiKtT■〆（TV〕(6)和TM-TJ
6、-KJMIKt画T{Tg)Ma<7〕^^上述关系式明确地表征了K8和高聚物分子参数之间的眹系.二、结果与讨论许多实验结果表明：只有当取均分子量Af斂大于10<时，才趋近于一常数，在此场合下，公式00珂以用来直接计Ks值.衷v中列出了十汔种高聚物的？实验值和按公式(？）的计算值.计算值和实验值的吻合程度是令人满意的，因此说明公式（7)合理坻关联了和聚合物分子參数之间内在联；.聚合物无定形固态性质：TAiC,和溶液性质<7,)的栴互关联反映了聚合物在这两种状态下^，链均象实际上是相同的.另一方面，K,还司以写成H^Xr(T；)1*M,;A^S^l±lA(3)-h
7、-^-前文巳诋实i为一常数虽然目前还不能知道和77之间栴确的关系>但实验结果衷明，大致有M^_'T-y%0<1.S此按〔8)式，iC,oc(r；)1+这和实验上发现的标度关系B]相符^由于和77之问关系的不确定性^，故研究和分子参数的关系更为合逋，即KtKjMMAcny(9)上式预测，对(T；>J-作图是一条经过坐标--M点的直线_，图3是表I中实验數据作M始果，显然理论和实验结呆能很好吻合，由此求得d；M2X】0',53高分子学报199«年1表1K,计輙值和实验值嶾JKg%10AM,1实验值iTfflfe*,48__计算值1无规聚甲_ii苯乙烯44(«,
8、«e118,236.035*12间同聚★-甲*苯乙烯4SJ6.U118.23K0m33.634,43间悶聚甲基芮烯賠甲SB405fi.OO100,125』sZ4.i23->4尤轵聚申基:汚烯酸甲18t5,1分100.121.0ML721.45聚苯乙373104.110,020,7ZQ.ti聚丙烯瞬36$S-2953,112,8s110410,3?聚翥乙烯351+,S462.5I.OC15)
9、D»-S10↑全同聚爭基丙烯敢，飽St↑+.62100,111014,714.49聚乙釀乙烯醸305+■41-^-n.es11.4^ID聚丙烯1663,84；A2«l4.
10、24.2II聚异丁烯Jr35m§45,14,7L_1
