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1、SeminarII学生：王小兵导师：周永贵研究员专业：有机化学有机催化的动态动力学拆分反应的研究进展报告内容引言有机催化的动态动力学拆分反应小结参考文献引言经典动力学拆分平行动力学拆分动态动力学拆分1858年，Paster发现用灰绿青毒霉发酵消旋酒石酸铵时，右旋对映体代谢比左旋体快，以此进行分离，得到光学活性的化合物。这被认为化学史上第一例动力学拆分。动力学拆分：经典动力学拆分(1)最大理论产量为50％(2)回收底物和产物的对映体纯度受转化程度的影响缺点：平行动力学拆分快反应的速率常数k1(R)≈k2(S)慢反应的速率常数k1(S)≈k2(R)(1)相互
2、之间无干扰(2)有相似的反应速率(3)有互补的立体选择性特点：动态动力学拆分(1)理论产率达到100％(2)kA/kB>20,kinv>kA(3)底物的构型不稳定,能在反应条件下发生立体转化特点：酶催化手性有机金属试剂手性助剂有机催化动态动力学拆分有机小分子催化剂的优势催化剂来源广泛易制备价格便宜易操作低毒性有机催化的动态动力学拆分反应Deng,L.,etal.Synlett2003,1927(a)亲核开环反应Deng,L.,etal.J.Am.Chem.Soc.2002,124,2870Berkessel,A.,etal.Chem.Commun.200
3、5,1898Berkessel,A.,etal.Angew.Chem.Int.Ed..Commun.2005,44,807.Fu,G.C.etal.J.Org.Chem.2002,124,2870Ward,D.E.,etal.Org.Lett.2005,7,1181(b)Aldol反应Ward,D.E.,etal.J.Org.Chem.2006,71,8989Walsh,P.J.,etal.Org.Lett.2004,6,1284Zhang,Y.-W.,etal.Chem.Commun.2007,1284List,B.,etal.J.Am.Chem.So
4、c.2006,128,13074(c)还原胺化反应(d)Morita-Baylis-Hillman反应Krische,M.J.,etal.Org.Lett.2004,6,1337Wang,W.,etal.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,ASAP(e)Michael反应(f)手性硫、膦化合物的合成Ellman,J.A.,etal.J.Am.Chem.Soc.2004,126,8134Toru,T.,etal.J.Am.Chem.Soc.2005,127,1374Hayakawa,Y.,etal.Chem.Commun.2003,1704
5、小结与展望亲核开环反应Aldol反应还原胺化反应Morita-Baylis-Hillman反应Michael反应手性硫、膦化合物的合成有机催化的动态动力学拆分在上述反应中已经得到了很好的应用，由于有机催化剂的多样性，人们将会发展出更加高效的有机小分子催化剂应用在动态动力学拆分反应中。参考文献(1)Pellissier,H.Tetrahedron2008,64,1563.(2)Hang,J.;Deng,L.Synlett2003,1927.(3)Berkessel,A.;Mukherjee,S.;Cleemann,F.;Muller,T.N.;Lex,J.
6、Chem.Commun.2005,1898;(4)Berkessel,A.;Cleemann,F.;Mukherjee,S.;Muller,T.N.;Lex,J.AngewChem.,Int.Ed.2005,44,807.(5)Ward,D.E.;Jheengut,V.;Akinnusi,O.T.Org.Lett.2005,7,1181.(6)Ward,D.E.;Jheengut,V.;Beye,G.E.J.Org.Chem.2006,71,8989.(7)Wang,Y.;Shen,Z.;Li,B.;Zhang,Y.;Zhang,Y.Chem.Commu
7、n.2007,1284.(8)Tararov,V.I.;Borner,A.Synlett2005,203.(9)Hoffmann,S.;Nicoletti,M.;List,B.J.Am.Chem.Soc.2006,128,13074.(10)Cho,C.-W.;Kong,J.-R.;Krische,M.J.Org.Lett.2004,6,1337.(11)Nugent,T.C.;Seemayer,R.Org.ProcessRes.Dev.2006,10,142.(12)Evans,J.W.;Fierman,M.B.;Miller,S.J.;Ellman,
8、J.A.J.Am.Chem.Soc.2004,126,8134.(13)Shib
