第十一章-配位化合物ppt课件.ppt

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1、第十一章配位化合物11－1配位化合物的基本概念一、什么是配位化合物1、配位化合物的定义CuSO4(aq)Cu(OH)2溶解生成深兰色透明溶液NH3.H2ONH3.H2ONaOH无NH3味+BaCl2BaSO4白有SO42-无兰色无游离Cu2+深兰色结晶酒精结晶实验说明（并经分析证实）[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜(II)[Cu(NH3)4]SO4[Cu(NH3)4]2++SO42-一、配位化合物的定义1、配离子金属离子或原子与一定数目的中性分子、阴离子以配位键相结合所形成的复杂离子。2、配位化合物含有配离子的化合物以及中性配位

2、分子。二、配位化合物的组成[Cu(NH3)4]2+SO42-[Ni（CO）4]内层外层中心原子配位体配原子(一)配位体分类1、单齿配体(一个配体含有一个配原子)；[Cu(NH3)4]SO4[Co(H20)(NH3)5]2(SO4)32、多齿配体(一个配体含有多个参与反应的配原子)。也叫螯合剂。H2N-CH2-CH2-NH2（简称en）、Y4-、C2O42-[Cu(en)2]SO43、异性双基配体(一个配体含有多个配原子但参与反应的只有一个配原子)。[Ag(SCN)2]-二硫氰酸根合银(I)[Fe(NCS)6]3-六异硫氰根合铁(Ⅲ)硝

3、基-NO2-亚硝酸根-O-N-O-(二)配位数即与中心原子结合的配原子的总个数。对于单齿配体　　配位数＝配体数[Cu(NH3)4]SO4配位数＝４[Co(H20)(NH3)5]2(SO4)3对于多齿配体配位数=配体数×配原子[Cu(en)2]SO4配位数＝４配位数决定于中心离子和配体的性质影响配位数的因素有：1、电荷（静电作用）2、空间效应3、电子层结构、半径4、配合物形成时的条件（浓度、温度）(三)配离子的电荷配离子的电荷数等于中心原子和配体总电荷的代数和。[Co(H20)(NH3)5]2(SO4)3[Cu(en)2]SO4三、配合

4、物的命名总则：(一)内外层顺序阴离子在前，阳离子在后(二)配体顺序(两个以上配体)1、先无机配体，后有机配体。2、先阴离子配体，后中性分子配体。3、若配体类型相同时，则按配原子元素符号英文字母顺序。(三)表示中心原子的氧化值和配体数配离子为阳离子时，将其看成普通阳离子。例：[Cu(NH3)4]Cl2氯化四氨合铜(Ⅱ)配离子为阴离子时，将其看成普通含氧酸根。例：K4[Fe(CN)6]六氰合铁(Ⅱ)酸钾细则（一）仅有一种配位体时：1、配位数→配体名→合→中心原子名→中心原子氧化态→离子2、配体数用“一、二、三、四”等数字表示。配体数为“一

5、”时常省略。3、中心原子氧化态用“　0、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ”等数字外加括号（）表示。[Fe(CN)6]4－六氰合铁(Ⅱ)离子[PtCl6]2-六氯合铂(Ⅳ)离子[Ag(NH3)2]+二氨合银(Ⅰ)离子[Ni(NH3)6]2+六氨合镍(Ⅱ)离子例：（二）有≥2配体时，配体顺序1、先无机配体，后有机配体。2、先阴离子配体，后阳和中性分子配体。3、若配体类型相同时，则按配原子元素符号英文字母顺序。4、若同类配体的配位原子相同，则原子少的配体在前，多的在后。5、“4”中均相同，则按结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序。命名配体的次

6、序“无前有后，先负后分；配体相同，原子排序；配原相同，少前多后；配体配原均相同，不排老大排老二。”例：[Pt(NH3)2Cl2]二氯.二氨合铂(Ⅱ)[Co（NH3）3（H2O）Cl2]二氯.三氨.水合钴（Ⅱ）配离子为电中性时，将配离子命名中的“离子”去掉即可。例：[Pt(en)(NH3)2(NO2)Cl]2+氯·硝基·二氨·乙二胺合铂(Ⅳ)离子在鲍林提出的杂化轨道理论基础上进一步完善11－2配合物的化学键理论一、配合物价键理论1、中心原子与配位原子以配位键相结合。中心原子提供空轨道，配位原子提供孤对电子。2、形成配位键前，中心原子的空

7、轨道首先进行杂化。目的也是提高成键能力。3、配合物的空间构型取决于中心原子杂化轨道的数目和类型。二、杂化轨道类型1、中心原子有次外层d轨道参与杂化的称为内轨型例dsp2d2sp32、中心原子没有次外层d轨道参与杂化的称为外轨型例sp　sp3sp3d23、中心原子参与杂化轨道和自身电子层结构、配原子的电负性有关。三、与前面讲的杂化轨道的区别1、sp、sp2、sp3杂化轨道内有电子，分为等性和不等性杂化，最多形成四条共价键。2、sp、sp3、sp3d2、dsp2、d2sp3杂化轨道内没有电子，有d轨道参与，分为内轨型和外轨型，最多形成六条

8、配位键。四、外轨型特征中心原子最外层轨道参与(spsp3sp3d2)杂化前d电子不发生重排一般磁性较大(单电子多)配体大多为F-、Cl-、Br-、I-、H2O能量较高NH3可内可外Sp杂化Ag+Ag4d105s14d10