第六章非电解质稀溶液的依数性ppt课件.ppt

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1、第六章非电解质稀溶液的依数性人们研究发现，稀溶液的某些性质主要取决于其中所含溶质粒子的数目而与溶液本身的性质无关。稀溶液的这些性质叫做依数性。它包括：蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降和渗透压。一、蒸气压下降——拉乌尔定律液体分子运动，使其分子有从其表面逸出的倾向，而且这种倾向随着温度升高而增加，而与液体的量无关。当分子逸出液体表面，形成气体，则为蒸气。单位时间内由液面蒸发出的分子数和由气相回到液体内的分子数相等时，气液两相处于平衡状态，这时蒸气的压强叫做该液体的饱和蒸气压。实验证明，在相同温度下，当把不挥发的非电解质溶入溶剂形成稀溶液后，稀溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低。这是因

2、为溶剂的部分表面被溶质所占据，因此在单位时间内逸出液面的溶剂分子就相应减少。原因?P=PA0.XA溶剂的摩尔分数溶质的摩尔分数拉乌尔定律也可表示为：在一定温度下，稀溶液的蒸气压下降与溶质的质量摩尔浓度成正比。△Tf纯溶剂溶液PTfTf0Tb0T1.013×105PaKf的意义：溶剂的摩尔凝固点下降常数，即溶质的质量摩尔浓度为1mol.kg-1时所引起的凝固点下降的数值。渗透压与溶液的浓度和温度的关系同理想气体方程式一致。πV=nRTπ=CRT与溶质的浓度有关，与其本质无关。例1：把1.09g葡萄糖溶于20g水中，所得溶液在101.3KPa下沸点升高了0.156K，求葡萄糖的摩尔

3、质量。解:例2：把0.322g萘溶于80g苯中所得溶液的凝固点为278.34K，求萘的摩尔质量。解：第七章电解质溶液弱电解质：i（实验值/计算值）大于1；强电解质：i大于1，但又小于按完全电离后的质点数计算值。依数性的反常现象。如何解释？§7-1强电解质溶液理论1923年，由德拜和休克尔提出强电解质溶液理论:强电解质在水溶液中是完全电离的。一、离子氛和离子强度离子氛由于离子和离子氛之间的相互作用，当溶液通电时，使得离子不能百分之百发挥作用，表现出离子的数目少于电解质完全电离时应有的离子数目。结果依数性和完全电离后的粒子数计算结果相比偏低。二、强电解质溶液理论离子的浓度越大，带电

4、荷数目越多，离子与它的离子氛之间的相互作用越强。离子强度可以用来衡量溶液中离子和它的离子氛之间相互作用的强弱。离子强度活度的概念由于强电解质溶液中离子之间的相互作用，使得真正发挥作用的总是比电解质完全电离时所应达到的离子浓度要低一些。实际发挥作用的浓度称为活度。活度活度系数一般离子自身的电荷数越高，所在溶液的离子强度越大，则活度系数f值越小。在经常接触的计算中，溶液浓度一般较低，离子强度较小，f=1.0§7-2弱酸弱碱的电离平衡一、一元弱酸弱碱的电离平衡1、电离常数及解离度当C0＞＞[H+]或C0/Ka>400时Kaθ、Kbθ是平衡常数。表示弱酸弱碱电离趋势的大小，它是温度的函

5、数，与浓度变化无关。2、解离度醋酸：氨：与C0有关！——弱酸、弱碱在溶液中解离的百分数3、同离子效应和盐效应例：如果在0.10mol.dm-3的HAc溶液中加入固体NaAc，使NaAc的浓度达到0.20mol.dm-3，求该HAc溶液的[H+]和α。解：设[H+]为x[起始]0.100.2[平衡]0.1－xx0.2+x0.2＋x≈0.2，0.1－x≈0.1这种由于在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子的强电解质而使电离平衡向左移动，降低弱电解质电离度的作用，称为同离子效应（commonioneffect）0.10mol.dm-3的HAc溶液中，α=1.32%，[H3O+]=1

6、.32×10-3mol.dm-3。盐效应在弱电解质中，加其他强电解质时，该弱电解质的电离度将会增大，这种影响称为盐效应。原因？NaCl？α↑这种发生在同种溶剂分子之间的质子传递反应称为质子自递反应。1、水的标准离子积常数对于任何水溶液均适用二、水的离子积和溶液的pH值25℃：[H3O+]=[OH–]=1.0×10–7（mol/dm3）则Kw=[H3O+][OH–]=1.0×10–14Kw随温度的增加，略有增加水的离子积，是水的电离常数。在酸性溶液中，[H+]＞[OH-]在碱性溶液中，[H+]＜[OH-]在中性溶液中，[H+]＝[OH-]2、水溶液的pH适用于：H+浓度较低pH和

7、pOH都可以表示溶液的酸碱性，但习惯上采用pH。当[H3O+]=[OH‑]=1.0×10-7mol·L-1，pH=pOH=7.0，溶液显中性；当[H3O+]＞1.0×10-7mol·L-1，[H3O+]＞[OH‑],pH＜7.0,溶液显酸性,pH值越小,酸性越强。当[H3O+]＜1.0×10-7mol·L-1,[H3O+]＜[OH‑],pH＞7.0溶液显碱性，pH值越大，碱性越强。多元弱酸、弱碱在水溶液中的电离是分步进行的。一般来说，第二步电离较第一步电离更难，Ka1较Ka2大几个数量级。三