分析化学武汉大学第5章重量分析法与沉淀滴定法 ppt课件.ppt

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1、第五章沉淀滴定和重量分析法重量分析法重量法概述沉淀平衡沉淀滴定法银量法15.1重量分析法概述分离称量通过称量物质质量来测定被测组分含量a.挥发法—例小麦干小麦,减轻的重量即含水量或干燥剂吸水增重b.电解法—例Cu2+Cu称量白金网增重——电重量法c.沉淀法—P，S，Si，Ni等测定105℃烘至恒重+ePt电极上2特点优点：Er:0.1～0.2％，准，不需标准溶液。缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）32沉淀重量分析法利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法43沉淀重量法的分析过

2、程和对沉淀的要求被测物沉淀形称量形式溶解、加入沉淀剂陈化、滤洗、烘(烧)被测物沉淀剂沉淀形称量形滤，洗灼烧，800℃SO42-+BaCl2BaSO4BaSO4Mg2++(NH4)2HPO4MgNH4PO4·6H2O滤，洗灼烧,1100℃Mg2P2O7Al2O3Al()3NO洗烘120℃烧1200℃滤NOHAl3++3NOAl()35对沉淀形的要求1.沉淀的S小，溶解损失应<0.2mg。(定量沉淀)2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少)3.便于过滤和洗涤。(晶形好)4.易于转化为称量形式1.组成恒定(定量的基础)2.稳定(量准确)3.摩尔

3、质量大(称量误差小,对少量组分测定有利)对称量形的要求65.2沉淀的溶解度及其影响因素1溶解度与溶度积MA(固)MA(水)M++A-M+A-[MA]水:固有溶解度(分子溶解度),用S0表示溶解度:S=S0+[M+]=S0+[A-]K0sp＝a(M)·a(A)活度积常数,只与t有关S07溶度积与条件溶度积M´A´……MA=M＋AK´sp＝[M´][A´]＝[M]M[A]A=KspMA条件溶度积常数,与条件有关MmAn？K´sp≥Ksp≥K0sp溶度积常数，与t、I有关MA2:K´sp＝[M´][A´]2=KspMA2spsp(M)(A

4、)[M][A]g(M)g(A)K0aaK===g(M)g(A)8(1).同离子效应—减小溶解度沉淀重量法总要加过量沉淀剂.2影响S的因素(2).酸效应—增大溶解度(3).络合效应—增大溶解度(4).盐效应—增大溶解度9(5).影响S的其他因素温度:t↑，S↑溶解热不同,影响不同.室温过滤可减少损失.溶剂:相似者相溶,加入有机溶剂，S↓颗粒大小:小颗粒溶解度大,∴需陈化.形成胶束：S↑沉淀析出时形态：105.3沉淀类型和形成过程沉淀类型晶形沉淀无定形沉淀CaC2O4，BaSO4凝乳状胶体MgNH4PO4AgClFe(OH)3颗粒直径0.1～1m

5、0.02～0.1m<0.02m11沉淀形成过程成核作用均相成核异相成核长大凝聚定向排列构晶离子晶核沉淀颗粒无定形沉淀晶形沉淀均相成核：如BaSO4，8个构晶离子形成一个晶核异相成核：溶液中的微小颗粒12冯·威曼(VonWeimarn)经验公式沉淀初始速度(聚集速度)相对过饱和度S:晶核的溶解度Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度Q-S：过饱和度K：常数，与沉淀的性质、温度、介质等有关13后沉淀主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来缩短沉淀与母液共置的时间吸附共沉淀（服从吸附规则）是胶体沉淀不纯的主要原因，洗涤包藏共沉淀（服从吸附规则）是晶形沉淀不

6、纯的主要原因，陈化或重结晶混晶共沉淀预先将杂质分离除去5.4沉淀沾污的原因及提高纯度的方法沉淀沾污对分析结果的影响（例BaSO4法）吸附物质测SO42-测Ba2+BaCl2（+）（-）Na2SO4（-）（+）H2SO4（-）灼烧无影响，微波干燥（+）145.5沉淀条件的选择1.晶形沉淀(BaSO4)①稀②热③滴加、搅拌④陈化QSQ防局部过浓晶形完整⑥冷滤,洗涤S:测Ba2＋,先用稀H2SO4洗(?)。为减小溶解度,沉淀剂过量,稀、热、慢、搅、陈152.无定形沉淀(Fe2O3·xH2O)在浓、热溶液中进行；有大量电解质存在；趁热过滤，不必陈化；可

7、二次沉淀，去杂质；稀、热电解质溶液(NH4NO3、NH4Cl)洗163均匀沉淀利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀Ca2+,C2O42-Ca2+加入H2C2O4，无CaC2O4沉淀产生再加入CO(NH2)2CO(NH2)2＋H2O==CO2+2NH3[C2O42-]升高，缓慢析出CaC2O4沉淀90•C175.8沉淀滴定法沉淀反应为基础的分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，应用较多的是生成难溶Ag盐的反应Ag++Cl-=AgClAg++Br-=AgBrAg++SCN-=AgSCN银量法

8、，Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-,Ag+181银量法基本原理1滴定曲线AgNO3(0.1000mol/L)滴定20.00mlNaCl溶液滴定开