水溶液中的离子平衡王.ppt

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1、第四章溶液与离子平衡§4.1稀溶液的通性§4.2水溶液中的酸碱平衡§4.3配离子的解离平衡§4.4难溶电解质的多相离子平衡§4.1稀溶液的通性4.1.1溶液的蒸气压下降Δp1.溶剂的蒸气压:H2O(l)H2O(g)一定温度下,气-液平衡时水蒸气的压力称为水的(饱和)蒸气压。饱和蒸气压:与液相处于动态平衡的气体叫饱和蒸气,它的压力叫饱和蒸气压,简称蒸气压。其值受液体的性质和温度影响。液体的饱和蒸气压曲线曲线为气液共存平衡线;曲线左侧为液相区;右侧为气相区。2.溶液的蒸气压下降溶剂的蒸气压为p*,溶液的蒸气压为p。实验表明p

2、p*-p为溶液的蒸气压下降。适用范围:难挥发、非电解质、稀溶液Δp=p*·x(B)其规律反映于拉乌尔定律:水的蒸气压下降曲线拉乌尔定律(Raoult’sLaw)1887年,法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律:在定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压乘以溶液中溶剂的物质的量分数,用公式表示为:如果溶液中只有A,B两个组分,则拉乌尔定律也可表示为:溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。Δp=p*·x(B)1.液体的沸点和凝固点液体的沸点:气-液平衡时的温度,如:H2O(l)H2O(g)p(H2O,l)

3、=P(外)=101325Pa时,tbp=100℃液体的凝固点(冰点):固-液平衡时的温度,如:H2O(S)H2O(l)p(H2O,l)=p(H2O,s)=610.6Pa时,tfp=0℃4.1.2溶液的沸点上升和凝固点下降:当温度升高到蒸气压与外界气压相等时,液体就沸腾,这个温度就是沸点。热源沸点与外界压力有关。外界压力等于100kPa(1atm)时的沸点为正常沸点,简称沸点例:水的沸点为100°C,但在高山上,由于大气压降低,沸点较低,饭就难于煮熟。 而高压锅内气压可达到约10atm,水的沸点约在180°C左右,饭就很容易煮烂。“过热”液

4、体:温度高于沸点的液体称为过热液体,易产生爆沸。蒸馏时一定要加入沸石或搅拌,以引入小气泡,产生气化中心,避免爆沸。乙醚、乙醇、水、(乙二醇)的蒸汽压曲线和沸点水的相图A正常沸点;B凝固点;D临界点:218atm,374°C;C三相点:0.0098°C,4.58torr(6.10×102Pa)。2.溶液的沸点上升和凝固点下降:Kbp、Kfp分别称为沸点上升常数、凝固点下降常数,是仅与溶剂有关的常数。Δtbp=Kbp·bBΔtfp=Kfp·bB溶液的蒸汽压总是低于溶剂为使溶液的蒸汽压与外压相等,必须提高温度所提高的温度就是沸点上升为使溶液的蒸

5、气压与固相的相同必须降低温度所降低的温度就是凝固点下降4.1.3溶液的渗透压半透膜:可以允许溶剂分子自由通过而不允许溶质分子通过。溶剂透过半透膜进入溶液的趋向取决于溶液浓度的大小,溶液浓度大,渗透趋向大。溶液的渗透压:由于半透膜两边的溶液单位体积内水分子数目不同而引起稀溶液溶剂分子渗透到浓溶液中的倾向。为了阻止发生渗透所需施加的压力,叫溶液的渗透压。渗透压Van’tHoff(范特霍夫)与理想气体方程无本质联系。:渗透压;V:溶液体积;R:气体常数;n:溶质物质的量;c:体积摩尔浓度;T:温度;R=8.314J·mol-1·K-1渗透压平

6、衡与生命过程的密切关系:①给患者输液的浓度;②植物的生长; ③人的营养循环。3.1.4依数性定律(稀溶液定律)难挥发、非电解质、稀溶液的蒸汽压下降、沸点上升、凝固点下降等与一定量溶剂中的物质的量成正比。即与溶质的粒子数成正比。按此定律可以计算相对分子质量;可以计算稀溶液的tbp、tfp;可以近似判断一般溶液的p、tbp、tfp、等的相对高低。结论:蒸气压下降,沸点上升,凝固点下降,渗透压都是难挥发的非电解质稀溶液的通性;它们只与溶剂的本性和溶液的浓度有关,而与溶质的本性无关。§4.2水溶液中的酸碱平衡4.2.1酸碱概念1酸碱电离理论(经典

7、酸碱理论)1887年28岁的瑞典科学家S.Arrhenius提出。2酸碱质子理论(ProtonTheoryofAcidandBase)1923年由丹麦化学家Brønsred(布朗斯特)和英国化学家Lowry(劳莱)提出。3酸碱电子理论1923年由美国物理化学家Lewis提出,又称“Lewis”酸碱理论1.酸碱电离理论①酸碱定义电离时产生的阳离子全部是H+的化合物称为“酸”;电离时产生的阴离子全部是OH-的化合物称为“碱”。②酸碱反应H+与OH-反应生成H2O经典酸碱理论的优点1.从组成上揭示了酸碱的本质,指出H+是酸的特征,OH-是碱的特

8、征。2.解释了“中和热”的值:(放热)3.找出了衡量酸、碱强度的标度(Ka、Kb、pH)。经典酸碱理论的局限性①酸碱被限于水溶液,非水体系不适用例1:液氨中,KNH2(氨基化钾)使酚酞变红→碱

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