选修三配合物培训资料.ppt

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1、选修三配合物2+CuNH3H3NNH3NH3实验2-2已知氢氧化铜与足量氨水反应后溶解是因为生成了[Cu(NH3)4]2+,其结构简式为:试写出实验中发生的两个反应的离子方程式?Cu2++2NH3.H2OCu(OH)2+2NH4+Cu(OH)2+4NH3.H2O[Cu(NH3)4]2++2OH—+4H2O蓝色沉淀深蓝色溶液实验2-3Fe3++SCN—[Fe(SCN)]2+硫氰酸根血红色例题一:下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是()A.CO2与SO2B.CH4与NH3C.BeCl2与BF3D.C2H2与C2H4B例题二:下列分子或离子中都存在着

2、配位键的是()A.NH3、H2OB.NH4+、H3O+C.N2、HClOD.[Cu(NH3)4]2+、PCI3B由于该离子的颜色极似血液,常被用于电影特技和魔术表演。配合物理论简介一、配合物的组成1.中心离子或原子(也称形成体)有空轨道主要是一些过渡金属,如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金属元素的离子;或是具有高氧化数的非金属元素,硼,硅、磷等,如Na[BF4]中的B(Ⅲ)、K2[SiF6]中的Si(Ⅳ)和NH4[PF6]中的P(Ⅴ);或是不带电荷的中性原子,如[Ni(CO)4],[Fe(CO)5]中的Ni,Fe都是中性原子,碱金属、碱土金属等可作为螯

3、合物的形成体。[Cu(NH3)4]SO4中,NH3是配位体,N为配位原子。2.配位体和配位原子有孤对电子a.单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子)含氮配位体NH3,NCS-;含硫配位体SCN-;含卤素配位体F-,Cl-,Br-,I-;含碳配位体CN-,CO含氧配位体H2O,OH-,羧酸,醇,醚等b.多齿配位体(有两个或两个以上的配位原子)乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2简写为en,乙二胺四乙酸根(EDTA)等。3.配位数与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。例:[AlF6]3-配位数6、[Cu(NH3)4]SO4配位数4、[Co(NH3)

4、2(en)2](NO3)3配位数6*中心离子的电荷高,对配位体的吸引力较强,有利于形成配位数较高的配合物。常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系:中心离子的电荷:+1+2+3+4常见的配位数:24(或6)6(或4)6(或8)*中心离子半径越大,其周围可容纳配体就越多,配位数越大。[AlF6]3-[AlCl4]-[BF4]-[AgI2]-[AgI4]2-从这些配离子你看出配位数有什么规律?4.配离子的电荷配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和。如K2[PtCl4]8.1.2配位化合物的命名配位数—配位体名称—合—中心离子(用罗马数字表示

5、氧化数),用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点“·”分开。阴离子次序为:简单离子——复杂离子——有机酸根离子。中性分子次序为:NH3—H2O—有机分子。1.配位阴离子配合物--配位阴离子“酸”外界2.配位阳离子配合物——“某化某”或“某酸某”3.中性配合物K2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸钾K[PtCl5(NH3)]五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾[Co(NH3)6]Br3三溴化六氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)2(en)2](NO3)3硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)[PtCl2(NH3)2]二氯·二氨合铂(Ⅱ)[Ni(CO)4]四羰基合镍(0

6、)配合物的盐与复盐的比较复盐,能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾KAl(SO4)2·12H2O、光卤石KCl·MgCl2·6H2O等,仅在固态时稳定存在,一旦溶于水,几乎全部解离成各组分离子:KAl(SO4)2·12H2O(溶于水)→K++Al3++2SO42-+12H2OKCl·MgCl2·6H2O(溶于水)→K++Mg2++3Cl-+6H2O配合物盐,是在配合物的溶液或晶体中,十分明确地存在着含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子:[Cu(NH3)4]SO4·H2O→[Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O形成配合物时性质的改变1、颜色

7、的改变Fe3++nNCS-==[Fe(NCS)n](n-3)-2、溶解度的改变:AgCl+HCl=[AgCl2]-+H+AgCl+2NH3==[Ag(NH3)2]++Cl-Au+HNO3+4HCl==H[AuCl4]+NO+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO+8H2O例题一:下列分子或离子中都存在着配位键的是()A.NH3、H2OB.NH4+、H3O+C.N2、HClOD.[Cu(NH3)4]2+、PCI3B例题二:下列各种说法中错误的是()A、形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤对电子。B、配位键是一种特殊的共价

8、键。C、配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。D、共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子。D此课件

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