最新Raman光谱课件ppt.ppt

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1、Raman光谱3.1概述散射光谱分子振动与转动与红外光谱类似－吸收光谱1用于结构分析C.V.Raman，theIndianphysicist1930NobelPrize8/18/202123.2.1瑞利散射与拉曼散射光线通过试样，透射仍为主体波长远小于粒径，小部分散射散射：仅改变方向，波长不变。弹性碰撞无能量交换瑞利散射λ不变垂直方向观测，原波长两侧还有散射光非弹性碰撞，有能量交换，波长有变化拉曼散射λ变3.2方法原理8/18/202133.2方法原理Stocks(斯托克斯)线：能量减少，波长(数)变长(小)Anti－Stocks线：能量增加，波长(数)变短(大)受激虚态不稳定，

2、很快(10-8s)跃回基态大部分能量不变，小部分产生位移。室温时处于基态振动能级的分子很少，Anti-stocke线也远少于stocks线。温度升高，反斯托克斯线增加。8/18/202173.2方法原理0123e电子基态振动能级eeRayleigh散射eeeRaman散射Stocks线Anti-Stocks线温度升高概率大！8/18/202183.2.2拉曼位移（Ramanshift）Δν=

3、ν0–νs

4、,即散射光频率与激发光频之差。Δv取决于分子振动能级的改变，所以他是特征的。3.2方法原理适用于分子结构分析与入射光波长无关8/18/202193.2.3拉曼光谱与分子极化率的关

5、系诱导偶极矩与外电场的强度之比为分子极化率分子中两原子距离最大时，α也最大拉曼散射强度与极化率成正比例关系3.2方法原理分子在静电场E中，极化感应偶极距μμ＝αEα为极化率8/18/202110极化率与分子振动有关3.2方法原理α=α0+(dα/dq)0qq=r-re为双原子的振动坐标re平衡位置时双原子分子核间距下标0表示平衡位置8/18/2021113.2.4退偏比3.2方法原理对称分子ρ=0非对称分子ρ介于0到3/4之间ρ值越小，分子对称性越高在入射激光的垂直与平行方向置偏振器，分别测得散射光强，则退偏比ρ8/18/202112（b）试样的平行偏振8/18/2021133.

6、3拉曼光谱与红外光谱的关系同同属分子振(转)动光谱异：红外分子对红外光的吸收强度由分子偶极距决定异：拉曼分子对激光的散射强度由分子极化率决定红外：适用于研究不同原子的极性键振动－OH,－C＝O，－C－X拉曼：适用于研究同原子的非极性键振动－N－N－,－C－C－互补8/18/2021143.3拉曼光谱与红外光谱的关系O=C=O对称伸缩O=C=O反对称伸缩偶极距不变无红外活性极化率变有拉曼活性极化率不变无拉曼活性偶极距变有红外活性8/18/2021153.3拉曼光谱与红外光谱的关系互排法则：有对称中心的分子其分子振动对红外和拉曼之一有活性，则另一非活性互允法则：无对称中心的分子其分子

7、振动对红外和拉曼都是活性的。结构分析：H4C4N4拉曼C=C1623cm-1强红外C=C1621cm-1强8/18/202116不经分离而直接测定，在红外吸收上会造成很大干扰，下图为红外图和拉曼图的比较8/18/2021173.4仪器结构与原理8/18/202118激光器3.4仪器最常用Ar＋激光器488.0/514.5nm频率高，拉曼光强大试样室发射透镜使激光聚焦在样品上收集透镜使拉曼光聚焦在双单色仪的入射狭缝双单色仪仪器心脏2个光栅，4个狭缝减少杂散收光8/18/2021193.5.1无机体系3.5应用优于红外，基于M－Org键的振动M－O也具有Raman活性Raman谱证实

8、：V(IV)是VO2＋不是V(OH)22＋硼酸离解是B(OH)4-不是H2(BO)3－Raman光谱H2SO4等强酸的解离常数8/18/2021203.5.2有机化合物3.5应用与红外互补，基于M－Org键的振动Raman适骨架，IR适端基C=C1900-1500vs-mo-wN=N芳取代1440-1410mo振动σ/cm-1拉曼强度红外强度O-H3650-3000ws8/18/2021213.6.1共振拉曼光谱RRS3.6发展激发频率等于或接近电子吸收带频率时共振拉曼强度增万至百万倍，高灵敏度，宜定量共振，高选择性可调染料激光器3.6.2表面增强拉曼光谱SERS试样吸附在金属表

9、面上，增103～106表面与共振联用检测限10－9～1012mol/L8/18/20212238.疟疾上海市第七人民医院传统医学科概述定义：感受疟邪，以寒战、壮热、头痛、汗出，休作有时为特征的传染性疾病。夏秋季节发病。别称：症状命名：正疟、类疟寒热命名：寒疟、温疟、单疟、牝疟发作时间：一日疟、间日疟、三日疟、三阴疟病因特点：疫疟、瘴疟、寒瘴、热瘴、劳疟概述1.《内经》--疟气—治疗探讨2.《神家本草经》--常山及蜀漆3.《金匮》--单疟、温疟、牝疟，鳖甲煎丸治疗疟母4《肘后备急方