最新第3章-糖苷教学讲义ppt.ppt

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1、第3章-糖苷糖的端基碳与苷元分子中的OH、COOH、SH、NH2脱水，形成不同的苷键。例如葡萄糖苷（D-Glu）。2§3.1单糖的立体化学单糖结构的三种表示方法Fischer投影式Haworth投影式优势构象式3右下左上（与Fischer投影式对应）成环碳原子(C4或C5)旋转120°环上-OH可不标出五元氧环的糖——呋喃糖六元氧环的糖——吡喃糖Haworth投影式特点7以甘油醛为标准，将单糖分子中编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较来命名糖分子的绝对构型。甘油醛**糖的绝对构型表示法：采用D/L法8Fischer投影式中，距离羰基最远的C*（即编号最大的C*）上-OH处于右侧者为

2、D-型糖；处于左侧者为L-型糖。Haworth式中C5-R（R：烃基）处于环平面上方者为D型糖；C5-R处于环平面下方者则为L型糖。9D-甘油醛5510端基碳：单糖成环后所形成的一个新的手性碳原子（C*）端基差向异构体：由端基手性碳原子所形成的一对旋光异构体，有α、β之分。Fischer投影式中，新生成的半缩醛羟基与单糖分子中确定构型的C*上的-OH处于同侧者为α型；处于异侧者为β型。差向异构化现象12β-D-葡萄糖α-D-葡萄糖新生成的半缩醛羟基13Haworth投影式中，对于五碳吡喃型糖，其端基C的羟基（C1-OH）与C4-OH处于同侧者为α型；处于异侧者为β型。Haworth投影式

3、中，对于五碳呋喃型糖，C4-R与端基C的羟基（C1-OH）处于同侧者为β型，处于异侧者为α型。14β-D-葡萄吡喃糖苷α-D-葡萄吡喃糖苷OO同侧αβ异侧1415β-D-葡萄呋喃糖苷α-D-葡萄呋喃糖苷1441（异侧）（同侧）16呋喃糖五元环接近在同一平面上。吡喃型糖六元氧环不在同一平面上，有船式和椅式两类可能的构象。3(4)4(5)2(3)1(2)14523453214C11C4C1式或N式NormalForm正常式1C式或A式AlternativeForm交替式优势构象式（）内为酮糖的编号17以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准，C4处面上，C1处面下的标为4C1，简称C1式

4、或N式;如C4处面下，C1处面上者则称为1C4式，简称1C式或A式.C1和1C式18葡萄糖的二种构象式的比较对于β-D和α-L型吡喃糖，当优势构象是C1式时，C1-OH将处于e键上；如优势构象是1C式时，C1-OH将处于a键上。α-D和β-L型吡喃糖的情况与之相反。19椅式构象书写注意20单糖有α及β两种端基异构体,形成的苷也可分为α-苷及β-苷两种类型。21在天然的苷类中,由D型糖衍生而成的苷,多为β-苷,而由L型糖衍生的苷,多为α-苷,但必须注意β-D-糖苷与α-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的。22§3.2糖苷的分类苷类涉及的范围较广,苷元的结构类型差别很大,几乎各种类型的天

5、然成分都可与糖结合成苷,且其性质和生物活性各异,在植物中的分布情况也不同。由于这些原因,一般将苷类按不同的观点和角度,作不同的分类。23根据苷元的结构可分为氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。按苷元的化学结构分类yǐnduǒ24原存于植物体内的苷称为原生苷,水解后失去一部分糖的称为次生苷。例如苦杏仁苷是原生苷,水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。按苷类在植物体内存在状况分类25O-苷S-苷N-苷C-苷按苷键原子分类26醇苷:是苷元的醇羟基与糖结合而成的苷。酚苷：是苷元的酚羟基与糖结合而成的苷。酯苷：是苷元中的羧基与糖结合而成的苷。氰苷：是一类具有α-羟基腈的苷。

6、吲哚苷：是吲哚醇中的羟基与糖结合而成的苷。氧苷----最常见的苷类化合物27其他分类方法按苷的特殊性质分类例如：皂苷按生理作用分类例如：强心苷按糖的名称分类例如：木糖苷、葡萄糖苷、鼠李糖苷等按联接单糖基的数目分类例如：单糖苷、二糖苷、三糖苷等按连接的糖链数目分类可分为单糖链苷、双糖链苷等28§3.3糖苷的性质1.一般形态和溶解性2.旋光性3.苷键的裂解4.苷的显色反应291.一般形态和溶解性苷类多数为固体。糖少的苷可形成结晶。糖多的苷呈无定形粉末。吸湿性：含有糖。颜色：决定于苷元。味道：一般无味。也有苦味或甜味的。苷有一定程度的亲水性，亲水性的强弱与糖的数目和性质有关，随糖基数目的增加,

7、亲水性逐渐增强。苷元的结构也会影响苷的溶解性。30多数苷呈左旋,但水解后生成的糖是右旋的,因而使混合物呈右旋,比较水解前后旋光性的变化,也可检识苷类的存在。[α]DT:注意测定旋光的条件。浓度，温度，样品池的厚度等。2.旋光性313.苷键的裂解通过苷键的裂解反应可以使苷键切断采用的方法有酸水解、碱水解、酶水解、氧化开裂、微生物发酵等。32（1）酸催化水解33酸催化水解苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解，不同的苷水解难易程度不同酸催化