最新第十九章概要教学讲义ppt课件.ppt

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1、第十九章概要粮食的主要成份是淀粉，棉和麻等的主要成份是纤维素，淀粉和钎维素的分子式都是（C6H10O5）n；彻底水解后均为葡萄糖。蔗糖的分子式为C12H22O11，水解后生成一分子葡萄糖和一分子果糖。观察以上几种糖以及其它糖类的分子式，它们都符合一个通式：Cn（H2O）m。既具有碳和水组成的化合物，所以糖类化合物又称为碳水化合物。但是，有一些例外：例：鼠李糖：C6H12O5，不符合通式，但它是一个糖；乳酸：C3H6O3，符合通式，但它是羟基酸。糖的分类：单糖、双糖、寡糖、多糖单糖：不能再水解的多羟基醛或多羟基酮及其衍生物称为

2、单糖；如：葡萄糖、果糖等；双糖：由两分子单糖缩合失水而成的多羟基醛或多羟基酮称为双糖；如：麦芽糖、纤维二糖；寡糖：双糖、三糖至七、八糖等低聚糖通称为寡糖；如：棉子糖；多糖：许多分子单糖缩合而成的称为多糖。如：淀粉、纤维素等。5、确定羰基的位置葡萄糖与HCN加成后水解得六羟基酸，还原得正庚酸，进一步说明为醛糖。综合上述反应和分析，可以确定葡萄糖的构造式为：用同样方法处理果糖，其产物是α-甲基己酸。因此，果糖的羰基在第二位。故可知果糖的构造式为：二、单糖的构型葡萄糖中有四个手性碳原子，有24==16个对映异构体。所以，只测定糖的

3、构造式还是不够的，还必须确定它的构型。1、相对构型（D系列和L系列）为了研究方便，人们选择甘油醛为标准，人为地规定它的构型。例：D-（+）-甘油醛L-（-）-甘油醛（Ⅰ）（Ⅱ）当时人为规定右旋的甘油醛具有（Ⅰ）的构型；左旋的甘油醛具有（Ⅱ）的构型。D、L-表示该化合物的构型；（+）、（-）-表示旋光方向。以（Ⅰ）式解释为：D-表示为：在甘油醛的费歇尔投影式中，编号最小的醛基在上面，-OH在碳链右侧。（+）-表示为右旋甘油醛。这两者没有绝对的关系。根据已确定的构型，将甘油醛进行化学反应，得到的一系列产物与之相似，都是D型和L型

4、产物。例：D-（+）-甘油醛D-（-）-甘油酸这个反应的旋光方向发生了变化，但构型没变，还是D-构型。再将D-（-）-甘油酸经过一系列反应可以制得左旋的乳酸。但还是属于D-构型的。D-（-）-甘油酸D-（-）-乳酸同理，可得一系列的L-型化合物。确定了甘油醛的构型后，就可以通过一定的方法，把其它的糖类与甘油醛联系起来确定其相对构型。例：D-（-）-赤鲜糖D-（+）-苏阿糖同理:两个四碳糖用同样的反应可制得四个五碳糖；四个五碳糖用同样的反应可制得八个六碳糖。由于这些糖都是由D-（+）-甘油醛通过反应制得的，故它们都是D-构型的

5、糖。同样，L-（-）-甘油醛通过反应也可以制得八个六碳糖，它们都是L-构型的糖。一般认为，按费歇尔投影式表示单糖的结构时，羰基具有最小编号（在最上方），将编号最大的手性碳（即离羰基最远的一个手性碳）的构型与D-甘油醛相比较，构型相同的为D-构型糖，反之为L-构型糖。例：D-（+）-葡萄糖L-（-）-葡萄糖注意：构型与旋光性之间没有一定的关系，D-构型的化合物可以是左旋，也可以是右旋。差向异构体：含有多个手性碳原子的对映异构体相应的手性碳只有一个手性碳原子的构型不同，其余手性碳原子的构型都相同的两种糖称为差向异构体。如果是C2

6、构型不同的称为C2差向异构体。例：D-（+）-葡萄糖和D-（+）-甘露糖就是C2差向异构体。D-（+）-葡萄糖D-（+）-甘露糖2、构型的标记和表示方法（1）D、L表示法也采用R、S标记法例：D-（+）-甘油醛L-（-）-甘油醛（R）-（+）-甘油醛（S）-（-）-甘油醛例：D-（+）-葡萄糖D-（+）-甘露糖（2R，3S，4R，5R）-2，3，4，5，6-五羟基己醛（2S，3S，4R，5R）-2，3，4，5，6-五羟基己醛（2）糖的构型简写为了书写简便，手性碳原子可以省去不写，进一步还可以省去氢原子，羟基、醛基、羟甲基等。

7、例：（3）构型式的表示方法及变化在这些构型式子中，水平线表示从纸平面出来向着我们的键；而垂直线表示向纸平面后离开我们的键。在移动投影式时，只能在纸面上旋转，一定不能离开纸平面翻转。否则，D-型将转变成L-型。（4）构型的另一种表示方法D-（+）-葡萄糖可表示为：（5）苏式和赤式按照规定写出投影式后，如果与赤鲜糖一样两个相同的原子或基团在碳链的同侧，就称为赤式；如果与苏阿糖一样在碳链两侧，就称为苏式。赤式苏式三、单糖的反应、构型的测定1、单糖的反应（1）生成糖脎例：D-（+）-葡萄糖与苯肼反应生成葡萄糖脎糖脎是黄色结晶，不同的

8、糖形成糖脎的时间不同，晶型不同。利用这一现象可以区别不同的糖以及其它化合物。由于生成糖脎的反应是发生在C1和C2上，故仅C1和C2上构型不同，而其它碳上构型相同的糖都生成同样的糖脎。例：D-（+）-葡萄糖、D-（+）-甘露糖、D-（-）-果糖都生成同一个脎。如果第二个碳原子上没有羟基，则该