干扰及其消除(精).ppt

《干扰及其消除(精).ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、7.3干扰及其消除n物理干扰n电离干扰n化学干扰n光谱干扰一、物理干扰物理干扰是指试液与标准溶液物理性质有差异而产生的干扰。如粘度、表面张力或溶液的密度等的变化，影响样品的雾化和气溶胶到达火焰传送等引起原子吸收强度的变化而引起的干扰。消除：可通过配制与试样具有相似组成的标准溶液或标准加入法来克服。若试样浓度较高，可采用稀释法。二、电离干扰来源：高温导致原子电离，从而使基态原子数减少，吸光度下降。一般电离电位≤6eV的元素在火焰中易电离。火焰温度越高，干扰越严重。碱金属和碱土金属分析中特别显著。消除：

2、加入消电离剂（主要为碱金属元素）。消电离剂是比被测元素电离电位低的元素，相同条件下消电离剂首先电离，产生大量电子，从而抑制待测原子的电离。如大量KCl的加入可抑制Ca的电离，KK＋+eCa2++2eCa三、化学干扰来源：被测元素Analytes(Targetspecies)与共存元素发生化学反应生成难挥发的化合物所引起的干扰。主要影响原子化效率，使待测元素的吸光度降低。三、化学干扰消除：（1）选择合适的原子化方法a.提高原子化温度，减小化学干扰。使用高温火焰或提高石墨炉原子化温度，可使难离解的化合物

3、分解。b.采用还原性强的火焰与石墨炉原子化法，可使难离解的氧化物还原、分解。如测定镉，用乙炔－空气富燃火焰：CrO+CCr+CO三、化学干扰消除：(2)加入释放剂：SO2-、PO3-对Ca2+的干扰----44加入La(III)、Sr(II)与磷酸根首先生成比钙更稳定的磷酸盐，---释放Ca2+；(3)加入保护剂（配合剂）:ØPO3-对Ca2+的干扰---加入EDTA----CaY(稳定4但易破坏)Ø含氧酸中Mg和Al形成MgAlO---使A急剧下24降-----加8-羟基喹啉作保护剂。三、化学干扰

4、（4）加入缓冲剂或基体改进剂：主要对GFAAS。例如加入EDTA可使Cd的原子化温度降低。（5）化学分离：溶剂萃取、离子交换、沉淀分离等。萃取溶剂选择：酯类、酮类。在测定波长范围内，对光无吸收。常用甲基异丁酮（MIBK）不宜采用氯仿、苯、环己烷及异丙醚等。四、光谱干扰1.谱线干扰谱线重叠干扰：由于光源发射锐线，因此，谱线重叠干扰的较少。一旦发生重叠干扰，则要求仪器可分辨两条波长相差0.1Å的谱线。非吸收线干扰：来自被测元素自身的其它谱线或光源中杂质的谱线。消除：减小狭缝和灯电流或另选分析线。四、光谱

5、干扰2.背景干扰分子吸收与光散射是形成光谱背景的主要因素。分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射的吸收。原子化时，其中存在某些基态分子，这些基态分子的吸收带与待测元素共振线重叠，使吸光度增加，通常将这种吸收称为分子吸收。有时也称为背景吸收。使吸光度增大，属正干扰。光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光发生散射，造成透过光减小，吸收值增加。2.背景干扰（1）火焰背景干扰来自燃烧气的背景干扰（分子吸收和粒子散射）。空气-乙炔焰在波长小于2500Å时有明显吸收。消除：因干扰主要来自燃烧气，更换

6、燃气（如用N2O）；改变测量参数（T，燃助比）；通过空白进行校正。2.背景干扰（2）来自样品基体的背景干扰例如，碱金属卤化物如KBr、KI、高浓度NaCl在200～400nm紫外区有吸收；不同的无机酸会产生不同的影响，在波长小于250nm时，HSO和HPO有很强的吸收带，而2434HNO和HCl的吸收很小。因此，原子吸收光3谱分析中多用HNO和HCl配制溶液。这种情3况一般在盐或酸的浓度较高时出现，一般可在标准溶液中加入相同浓度的盐或酸来解决。2.背景干扰消除：加入辐射缓冲剂(Radiationbu

7、ffer，如果知道干扰来源，可在标准液和样品中加入同样且大量的干扰物质)。2.背景干扰（3）非火焰背景干扰非火焰的电热原子化（石墨炉）中产生的背景干扰，通常要比火焰原子化的干扰严重。最近，采用石墨炉平台技术（Platformtechnology）、高新石墨材料、快速测光计和Zeeman背景校正等方法可将石墨炉背景干扰降低到和火焰背景干扰相同的水平。下面将详细讨论几种背景校正方法。（1）邻近线背景校正参比谱线选择：参比线与测量线很近（保证二者经过的背景一致）待测物基态原子不吸收参比线。v参比线是测量原

8、子的非共振线或元素灯内惰性气体元素的谱线。v因为共振线（此时为分析线）的总吸光度AT包括基态原子的吸收A和背景吸收AB，即AT=A+ABv通过测量共振线旁的“邻近线”的吸收，得到AB此时得到净吸收度A=AT－AB（1）邻近线背景校正1AT基态原子+背景AB21为共振线；2为邻近线由于很难找到符合上述条件的“邻近线”，故此法应用极少。（2）连续光源背景校正紫外区用氘切光器使锐线源灯；可见光和氘灯源交替进处原区用碘钨灯子化器。然后分别测或氙灯。定吸光值：A锐=A+AB