阴离子聚合

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1、☀授课内容：1.阴离子聚合的烯类单体2.阴离子聚合的引发剂和引发反应☀成员介绍：教案制作者：黄敏，王志强PPt制作者：程溜讲课者：董诚6.2阴离子聚合☆阴离子聚合的常用单体有：丁二烯类和丙烯酸酯类☆阴离子常用引发剂有：丁基锂☆生产的聚合物有：低顺1,4-聚丁二烯、顺1,4-聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS)嵌段共聚物等☆阴离子聚合反应的通式：MMBA+M→BMA···→BMnA★B表示阴离子活性中心，一般为自由离子，离子对等。★A表示反离子，一般为金属离子。阴离子单体粗分为：Ⅰ.烯类Ⅱ.杂环类本章重点讨论烯类单体6.2.1阴

2、离子聚合的烯类单体单体类型：⑴带有吸电子基团并且是π-π共轭的烯类单体。（如：丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯等）原因：吸电子基团能使双键上的电子云密度减弱，有利于阴离子的进攻，并使所形成的的碳阴离子的电子云密度分散而稳定。⑵带有吸电子基团并且是p-π共轭的烯类单体。（如：氯乙烯等）原因：p-π共轭效应和诱导效应相反，削弱了双键电子云密度降低的程度，不利于阴离子的进攻。6.2.2阴离子聚合的引发剂和引发反应⑴碱金属-电子转移引发（如钠、钾等碱金属）⑵有机金属化合物-阴离子引发（如金属的烷基化合物和烷氧化合物、格氏试剂等亲核试剂）⑶其他亲核试剂—

3、R3N、R3P、ROH、H2O等中性亲核试剂或给电子体⑴碱金属-电子转移引发☆钠，钾等金属原子外层只有一个电子，易转移给单体，形成阴离子而后引发聚合。☆包含：①电子直接转移引发②电子间接转移引发①电子直接转移引发------碱金属现以苯乙烯为单体来说明引发机理.♢钠：将外层电子直接转移给苯乙烯，使其生成单体自由基-阴离子♢两分子的自由基末端耦合终止，转变成双阴离子♢两端阴离子引发单体双向增长而聚合②电子间接转移引发-----碱金属与不饱和或芳香化合物的复合物以苯乙烯-钠-萘-四氢呋喃体系为例♢钠：将外层电子转移给萘，使其形成萘钠自由基

4、-阴离子。♢萘:电子转移的媒介♢四氢呋喃：溶剂，氧原子上的未共用的电子对，形成的络合阳离子使萘钠结合疏松，有利引发。⑵有机金属化合物—阴离子引发☆这类引发剂有金属的烷基化合物和烷氧化合物、格氏试剂等亲核试剂。碱金属氨基化合物虽非有机金属化合物，却是典型的阴离子引发剂☆包括：①碱金属氨化合物-氨基钾②金属烷基化合物（如丁基锂）③金属烷氧化合物（如甲醇钠，甲醇钾）-第八章详解①碱金属氨基化合物-氨基钾♢KNH2-液氨：构成高活性的阴离子引发体系。①K或Na金属性强②液氨介电常数大，溶剂化能力强♢氨基：以游离的单阴离子存在，引发单体聚合，最

5、后向单体转移而终止②金属烷基化合物☆许多金属都可以形成烷基化合物，常用的阴离子聚合引发剂是丁基锂，其次是格式试剂RMgX☆考虑因素：a.引发活性b.溶解性有机金属化合物的活性与其金属的电负性有关，金属的电负性越小，活性越高。元素LiKNaMg电负性1.00.80.91.2⑶其他亲核试剂未共用的电子对R3N:+CH2=CH→R3N-CH2CH→●●●→R3N[CH2CH]nCH2CHXXXX谢谢大家！