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《nhpi催化分子氧氧化α—o—4型木质素模型分子》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、NHPI催化分子氧氧化α—O—4型木质素模型分子陈宁1，刘颖颖2，鲁厚芳1,2，刘长军1基金项目：国家自然科学青年基金项目（21406146）、国家自然科学基金面上项目（21476150）和国家自然科学基金重点项目（21336008）作者简介：陈宁（1989-），男，硕士生。*通讯联系人：刘长军，副教授，电话：028-85997677，E-mail：liuchangjun@scu.edu.cn.，梁斌1,2（1四川大学化学工程学院，四川成都610065；2四川大学新能源与低碳技术研究院，四川成都610065）摘要：本文以苄基苯基醚为模型分子，氧气为氧化剂，考察了
2、N—羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）对温和条件下分子氧氧化木质素醚键（α—O—4）的催化作用和多种可溶性过渡金属盐的助催化作用，探究了硝酸铜用量、反应温度和氧气分压对NHPI催化活性的影响。结果表明：NHPI能够在温和条件下催化分子氧氧化断裂木质素α—O—4键，生成相应的羰基化合物和酚羟基化合物，在可溶性的钴、锰、镍和铜盐中，铜盐对NHPI的助催化作用最好。在NHPI/Cu(NO3)2催化下，当氧分压高于0.5MPa时，苄基苯基醚的氧化反应对氧气为0级。过高温度会加剧目标产物苯甲醛和苯酚的深度氧化。以乙酸为溶剂，n（苄基苯基醚）：n（NHPI）：n（硝酸铜）=1：
3、0.2：0.02，氧气分压为1.0MPa时，在110℃下反应15h苄基苯基醚的转化率为37.2%，苯甲醛和苯甲酸的总选择性为91.4%。关键词：N—羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）；催化氧化；氧气；木质素；苯甲醛中图分类号：O643.32;O625Liquidphaseoxidationofα—O—4bondofligninwithO2inthepresenceofN—hydroxylphthalimideundermildconditionsCHENNing1,LIUYing-ying2,LUHou-fang1,2,LIUChang-jun1*,LIANGBin
4、1,2(1CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity,Chengdu610065,China;2InstituteofNewEnergyandLowCarbonTechnology,SichuanUniversity,Chengdu610065,China)Abstract:ThecatalyticeffectsofN—hydroxylphthalimidecombinedwithvarioustransitionmetalsaltsontheoxidativebreakageofα—O—4bondofligni
5、nbyO2undermildconditionswerestudied.Benzylphenyletherwasadoptedasthemodelcompoundofα—O—4bond.ItisfoundthatthecupricsaltsshowedthehighestpromotioneffectonthecatalyticactivityofNHPIamongthesolublecobaltous,manganous,nickelandcupricsalts.Oxygenpressurehigherthan0.5MPadoesnotnecessarilye
6、nhancetheconversionofbenzylphenylether,theactivationofα—Hismostlikelytherate-limitingstep.Areactiontemperatureover110℃wouldleadtooveroxidationofbenzylaldehydeandphenol.Benzylphenyletherconversionof37.2%andthetotalselectivityofbenzylaldehydeandbenzoicacidashighas91.4%wereachievedinace
7、ticacidundertheconditionsof110℃,1.0MPaO2,15hoursandusing20%NHPIand2%Cu(NO3)2withrespecttotheamountofbenzylphenyletherasthecatalyst.Keyword:N—hydroxylphthalimide;catalyticoxidation;oxygen;lignin;benzylaldehyde生物质是唯一可再生的有机碳资源，特别是木质纤维素资源具有储量大、分布广的特点[1]。其中木质素约占木质纤维素总质量的25%，全球仅制浆工业就每年副产约5
8、000万吨木质素，随着纤
