富硫电子给体bvdtttp和bvdtttpy的合成，结构和性质

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1、原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名：卑日期：业关于学位论文使用授权的声明本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影

2、印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。(保密论文在解密后应遵守此规定)论文作者签名：卑导师签名：盟日期：童翌幽．山东大学硕士学位论文摘要二十世纪70年代初合成的含4个硫原子的多硫电子给体rrF(Tetrathiafulvalene，C6S484)型电子给体是分子导体领域中著名的电子给体。10年后TTF型电子给体的硫原子数扩充到8，例如分子超导体中首屈一指的电子给体BEDT-TTF(Bis(4，5·ethylenedithio)tetrathiafulvalene，CloSsHs)。近年来出现的以TTP(tetrath

3、iapentalene，四硫并环戊烯)为结构特征的多硫电子给体是们陌体系的一个新的扩展。体现在其硫原子数目进一步增加，分子平面和共轭性更加增强。合成的难度也进一步加大，例如流程骤增，产物复杂，溶解性骤减。(×]g×本论文的研究目标是合成含12个硫原子或16个硫原子的新型多硫电子给体，为发展新一代分子导体和半导体开辟道路。我们从含2个硫原子的CS2出发，逐步扩大分子的尺度和7‘共轭体系，合成了许多前体化合物。在探索反应条件方面(例如偶合反应的探索)，进行了大量实验工作，完成了合成BVDT-TTP(含12个硫原子)的预定目标，并进

4、一步合成了含16个硫原子的BVDT-TTPY。1．首次合成含12个硫原子的多硫电子给体BVDT-TTP：2,50bis(4，5·vinylenedithio一1，3·dithio-2一ylidene)一1，3，4，6一tetrathiapentalene2，5．二(4，5．亚乙烯基硫一1，3一二硫一2-亚基)一l，3，4，6一四硫并环戊烯《正×页≥。s≤页》一(三三)山东大学硕士学位论文并首次测定了BVDT-TTP的分子结构和晶体结构。长度为18．6ilnl的BVDT-TTP分子基本为平面构型，两端的亚乙烯基分别向上向下翘离平

5、面，其余22个原子共平面。分子良好的平面共轭性，保证电子在分子内的充分离域。晶体中所有分子平行堆积，相邻上下分子的面间距为0．3578nm，具有较强的分子间的7c．兀相互作用，有利于电子在分子间的迁移。2图1BVDT-TTP的分子结构和晶体结构山东大学硕士学位论文_

6、_l___I_E_-__●_I_l__-I_I_E

7、目●Il

8、l目_EI●__III

9、I__2．首次合成含16个硫原子的多硫电子给体BVDT-TYPY：2,2’-his[4，5-vinylenedithio-(1，3·dithio-2-ylidene)-1，3，4

10、，6-tetrathiapentaleneylidene]2,2’--[(4，5·亚乙烯基硫-1，3-二硫-2-亚基)-1，3，4，6．四硫并环戊烯】旺×页×页×玲g×工≥。图2VDTO一下TP的分子结构和晶体结构图山东大学硕士学位论文AbstractIntheearly1970s，themulti—sulfurelectronicdonorTTF(Tetrathia-fulvalene，C6S拙)cameintobeingasthemostfamomelectronicdonorintheareaofmolecularcon

11、ductors．Tenyearslater,thenumberofsulfuratominthe1TFselectronicdonorhadbeenaddedtoeigbt，forexample，thebestelectronicdonorintheareaofmolecularsuperconductors，theBEDT-TTF(Bis(4，5一ethylenedithio)tetrathiafulvalene，C10S8Hs)．Recently,themulti-sulfurelectronicdonorswithTTP

12、(tetrathiapentalene)moityareanewenlargementoftheTTFs．Itssulfursnumberhadbeenfartherexpanded，themolecularplanarityandthe石·conjugationbeenmu