探索手性农药对映体的分离及相互转化的研究

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1、河北科技大学硕士学位论文手性农药对映体的分离及相互转化的研究姓名：武彤申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：张炳烛20090501摘要⋯许多农药都是手性化合物，它们含有～个或多个对映体，‘这些对映体往往存在不同的生物活性。在对映体水平上研究手性农药的分离和转化行为有着重要的理论和实际应震价馕，可以进一步弄清手性农药熬环境行为和生态效应，对其生态风险性作出更准确的评价。5本课题选取了43种手性农药，其中包括拟除虫菊酯类农药12种，有机磷类农药12种，三唑类农药11种，阻及其它类别的8种农药，例如联苯菊酯、DCPP、苯醚菊酯、苯氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、功夫菊酯、稻丰散、马拉硫磷、

2、丙澳磷、嚣硫磷、噻唑磷、地虫硫磷、早基异柳磷，苯线磷、戊唑醇、粉唑醇，胯菌唑、多效唑、三唑酮、抑霉唑。采用正相高效液相色谱研究了这些手性农药在ChiralcelOD。H和ChiralcelOJ．H手性柱上的对映体分离，通过优化分离条件，实现了几种手性农药对映体的拆分。在此基础上对比了两种纤维素手性固定相的手性拆分效果，探讨了相应的手性识别机理。尽前，农药在溶剂中的异构化作用在菲对映体水平上研究的较多，在对映体水平上考察有机磷类农药在溶剂中的对映体转化作用尚未见报道。本文研究了6种有机磷类农药的手性稳定性，其中包括马拉硫磷、稻丰散、丙溴磷、圭氇虫硫磷、苯线磷和吡哗硫磷，采用高效液相色谱

3、，在优化出的最佳分离条件下，对农药标样进行分离并制备出单一对映体。为了确定其转化机制，迸一步考察了结构相似的甲氰菊醮，喹禾灵和DCPP簿3种手性农药的对映体转化情况。结果显示，丙溴磷、地虫硫磷、苯线磷、吡畔硫磷、喹禾灵和DCPP对映体在不同温度下的甲醇、乙醇、异雨醇、丙醺、二氯孕烷、正己烷以及水中均能稳定存在。马拉硫磷，稻丰散翻甲氰菊酯在甲醇和乙醇中会发生快速的对映体转化现象，异构化作用发生在a．C上，而在异丙醇、丙酮、二氯甲烷、正己烷中却没有转化。丽时考察了p秘值对马拉硫磷，稻丰散对映体转化的影响，结果显示马拉硫磷和稻丰敝对映体均在碱性溶液中的转化较快。可见，温度及不同的溶剂会对手

4、性农药对映体转化产生重要的影响。本文亦给出了各种条件下的转化速率方程。关键词高效液相色谱；手往农药：分离；对映体；对映体转化：有机溶剂；手性分析河北科技火学硕十学位论文AbstractManypesticidesarechiralcompoundsandconsistofmixturesofenantiomershavingdifferentbiologicalactivity．Thestudyofseparationandenantiomerizationofchiralpesticidesonenantiomericlevelhasgreatimportanceontheeluc

5、idationandevaluationofrelevantecologicaleffectaswellasecologicalriskofthesepesticidesinenvironment．Inthispaper，theenantioseparationofforty—threechiralpesticidessuchasbifenthrin，phenothrin，cyphenothrin，fenpropathrin，fenvalerate，cyhalothrin，phenthoate，malathion，profenofos，prothiophos，fosthiazate，

6、fonofos，isofenphos—methyl，fenamiphos，tebuconazole，flutriafol，myclobutanil，paclobutrazol，triadimefon，triadimenol，imazalil，dichlorprop—methylesterwerestudiedonChiralcelOD．HandChiralcelOJ—Hchiralcolumnsinthenormal—phaseHPLCmode．Thechiralpesticidesincludingtwelvepermethrinpesticides，twelveorganopho

7、sphoruspesticidesandeleventriazolepesticidesandeightotherpesticides．Theresolutionconditionswereoptimizedonthetwochiralcolumns．Resolutionresultsofdifferentcellulose．chiralstationaryphasesandchiralrecognitionmechanismwerefurthereval