《定性分析节》PPT课件

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1、二、第一组阳离子分析Ag+、、Pb2+。银组、第一组、盐酸组。(一)分析特性1.离子的存在形式和颜色Ag+、Pb2+、均无色；亚汞离子以双聚离子Hg+︰Hg+存在，在水溶液中有如下平衡：若在溶液中加入能与Hg2+生成难溶物或络合物的试剂，平衡右移。2.难溶化合物氯化物、硫化物和铬酸盐等具有分析意义。Ag2S、PbS(黑，溶于热稀HNO3，不溶于Na2S)HgS溶于王水和Na2SAg2CrO4(砖红，不溶于HAc，溶于HNO3和NH3)Hg2CrO4(红褐，不溶于HAc，溶于HNO3，但较难)PbCrO4(黄，不溶于HAc，溶于HNO3和NaOH)P

2、bSO4(白，溶于NaOH或热浓NH4Ac)Pb(OH)2（白，两性，溶于NaOH，不溶于NH3）3.络合物Ag+具有较强的络合能力，利用Ag+、与氨水的反应可实现两者的分离，并可鉴定；利用生成可用于PbSO4和BaSO4沉淀的分离。本组离子与常用试剂的反应见p34～35表3-2(二)组试剂与分离条件本组离子与组试剂盐酸的反应为：Ag++Cl－＝AgCl↓(白色凝乳状，遇光变紫、变黑)(白色粉末状)Pb2++2Cl－＝PbCl2↓(白色针状或片状结晶)为了创造适宜的沉淀条件，需要注意：1.利用同离子效应减小沉淀溶解度，防止络合效应、盐效应增大沉淀溶

3、解度；（Cl－的浓度）2.防止Bi3+、Sb3+的水解；（酸度）3.防止生成胶体沉淀。（电解质）◆沉淀条件：在室温(?)下的酸性溶液中(补充适量HNO3)加入适当过量的HCl溶液，使Cl－的浓度为0.5mol/L，溶液的酸度为2.0~2.4mol/L。AgCl，Hg2Cl2，PbCl2热水AgCl，Hg2Cl2Ⅰ～Ⅳ组试液Ⅱ～Ⅳ组Pb2+，Cl－6mol/L氨水6mol/LHClHgNH2Cl↓+Hg↓6mol/LHNO3AgCl↓(白色)PbCrO4↓(黄色)(灰黑色)6mol/LHAcK2CrO4(三)银组离子的系统分析(四)各离子的鉴定反应1

4、.Ag+2.Hg2Cl2+2NH3＝HgNH2Cl↓+Hg↓+NH4Cl3.Pb2+例2：在银组离子未知液中加入冷的稀HCl，所得到的白色沉淀完全不溶于热水和氨水，试判断有何种离子存在？三、第二组阳离子分析Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As(Ⅲ,Ⅴ)、Sb(Ⅲ,Ⅴ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ)。铜锡组、第二组、硫化氢组。(一)分析特性1.离子的存在形式和颜色Cu2+为蓝色，其余均无色；铅、铋、铜、镉、汞具有显著的金属性质，以金属离子形式存在；而砷、锑、锡表现出不同程度的非金属性质，存在形式与溶液酸碱度有关，泛指该元素的离子时，只标出氧化数而

5、不指明其具体存在形式。2.氧化还原性质砷、锑、锡具有两种比较稳定的价态，As(Ⅲ,Ⅴ)、Sb(Ⅲ,Ⅴ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ)，在分析中有重要意义。As2S5的沉淀速度较慢，将As(Ⅴ)As(Ⅲ)；SnS不溶于Na2S，而SnS2溶于Na2S将Sn(Ⅱ)Sn(Ⅳ)；罗丹明B试法鉴定锑，只对Sb(Ⅴ)有效；另外，将Bi3+还原为金属铋，进行铋的鉴定。3.络合物Pb2+、Bi3+、Cu2+、、Hg2+均能生成多种络合物，具有一定的分析应用价值。Cu2+、Cd2+能生成氨或氰络离子；Bi3+、Hg2+分别与I－生成(黄)和(无)；Pb2+、Bi3+、Cu2+能与

6、甘油生成可溶性的络离子与Cd2+分离。4.铋、锑、锡易水解BiOCl、SbOCl、SbO2Cl、Sn(OH)Cl、SnO(OH)2等水解产物均为白色沉淀。本组离子与常用试剂的反应见p38表3-3(二)组试剂与分离条件分离依据：硫化物的溶解度有显著差异。组试剂H2S为二元弱酸，可通过调节溶液酸度控制溶液中的S2-浓度，达到分离的目的。▲分离条件的选择1.酸度：0.3mol/LHCl。第二组中溶解度较大的是CdS、PbS、SnS，Ksp分别为7.1×10-28、8.0×10-28、1.0×10-25第三组中溶解度最小的是ZnS，Ksp=1.2×10-2

7、3；◆应通过控制酸度即S2-浓度使CdS↓而ZnS不沉淀。砷、锑、锡只有在强酸性条件下才以简单阳离子形式存在，与S2-形成硫化物沉淀，中性或碱性条件下形成可溶性的硫代酸盐而不析出硫化物沉淀。◆必须控制正确的酸度。注意：沉淀过程中，由于不断释放出H+，使溶液酸度↑，S2-↓，导致某些硫化物(CdS、PbS)沉淀不完全，故在沉淀后期应将溶液稀释1倍。2.Sn(Ⅱ)的氧化：SnS不溶于Na2S，采用H2O2。3.As(Ⅴ)的还原：采用NH4I，Sb(Ⅴ)同时被还原。4.沉淀时的温度：适当加热，促使胶体凝聚。▲H2S作为沉淀剂的分离条件：①在酸性溶液中，先

8、加H2O2使Sn(Ⅱ)→Sn(Ⅳ)，然后加热破坏过剩的H2O2；②调节溶液中HCl浓度为0.3mol/L；③加NH4I使A