凝胶渗透色谱净化-气相色谱-质谱法同时测定金银花中33种农药残留组分.pdf

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1、第38卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第6期2010年6月ChineseJournalofAnalyticalChemistry811～8l6DOI：10．3724／SP．J．1096．2010．00811凝胶渗透色谱净化．气相色谱．质谱法同时测定金银花中33种农药残留组分庄婉娥弓振斌叶江雷陈登云(厦门大学近海海洋环境科学国家重点实验室，厦门361005)(厦门大学海洋与环境学院，厦门361005)(安捷伦科技上海有限公司，上海200131)摘要建立了凝胶渗透色谱(GPC)净化、气相色谱一质谱(GC—MS)同

2、时测定金银花中33种有机氯、有机磷和拟除虫菊酯农药残留的方法。样品中的待测农药组分经乙酸乙酯一环己烷混合溶剂(1：1，)提取、GPC净化去除色素等杂质，GC—MS采用全扫描／选择离子监测模式(Scan／SIM)采集数据后进行定性／定量分析。方法的相对标准偏差(RSD)≤16．70％(6．9—84．6ng／g，n=5)；5种不同加标浓度下，待测农药的标准加入回收率在57．4％(甲胺磷)一109．9％(马拉硫磷)之间；各农药组分的定性检出限(3o-)为0．10～10．5ng／g，定量检出限(10o-)为0．33—20．0ng

3、／g。关键词金银花；凝胶渗透色谱；气相色谱一质谱；农药残留1引言中药安全问题，如中药中的有害成分、重金属污染’、农药残留等已引起广泛关注。有关中药中农药残留测定方法的研究已有许多报道’Ⅲ，但涉及的农药品种较单一，多数仅局限于2000年“中国药典”规定的六六六、滴滴涕和五氯硝基苯，同时测定中药中有机氯、有机磷和拟除虫菊酯农药的方法尚未见报道。已报道的中药中农药残留检测方法中，多数采用固相萃取(SPE)净化和气相色谱(GC)测定“。与传统的SPE相比，凝胶渗透色谱(GPC)净化具有自动化程度高、重现性好等优点，适合于中药材、

4、生物等复杂基质中农药残留测定的净化过程。气相色谱一质谱(GC—MS)不仅能准确定量，而且能定性确证目标组分。，避免了GC测定造成的误判和假阳性结果。金银花为传统中草药，具有清热解毒功效，用量多，用途广，严格控制农药残留量显得尤为重要。本研究结合凝胶渗透色谱和气相色谱一质谱技术，建立了同时测定中药材金银花中33种有机氯、有机磷和拟除虫菊酯农药残留的方法。GPC将待测目标农药与样品基质中的大分子物质(如色素等)分离，达到分离、净化农药组分的目的；GC—MS则根据保留时间和特征离子丰度比进行双重定性，避免误判，SIM模式提高测

5、定的灵敏度和选择性，达到准确定量的目的。2实验部分2．1仪器与试剂7890A一5975C气相色谱。质谱联用仪(美国Agilent公司)，配备自动进样器和化学工作站；LCTech全自动凝胶渗透色谱仪，BioBeadss．X3凝胶净化柱(40Omm×25millX(38～75)Ixm)；EVAm自动浓缩仪(德国Lc公司)；B5200S—OT超声波清洗仪(美国Branson公司)；MS2微型旋涡混匀器(德国IKA公司)；0412—1离心机(上海手术器械厂)；实验室自制氮吹浓缩装置。丙酮、乙酸乙酯和环己烷(色谱纯，美国Fishe

6、r公司)；33种农药标准(购于国家标准物质研究中心)。2．2样品预处理将金银花样品磨碎，过孔径380Ixm的筛后准确称取1．0000g于15mL聚乙烯离心管中，加入5mL2009-08—18收稿；2009—11-03接受本文系福建省自然科学重点基金(No．B0220001)资助$E-mail：zbgong@xmu．edu．cn8l2分析化学第38卷乙酸乙酯．环己烷(1：1，)混合提取剂，混匀，超声波提取10min后，3000r／min离心3min，取上清液；重复上述操作两次，合并3次提取液，氮吹浓缩至10mL；0．2m滤

7、膜过滤后取5mL通过GPC进行净化，乙酸乙酯．环己烷(1：1，)为流动相，流速5mL／min，收集l7～36rain流出物95mL，用EVA111自动浓缩仪浓缩至5mL，乙酸乙酯．环己烷(1：1，)定容至0．5mL，供GC—MS测定。2．3色谱-质谱条件DB一5ms毛细管柱(30m×250Ixm，0．25Ixm)，载气为高纯氦气(纯度≥99．999％)；进样口温度250℃，恒压模式，不分流进样，进样量1L；以甲基毒死蜱作保留时间锁定。色谱柱初始温度50~C，保持1min，以25oC／min升至125℃，再以10oC／mi

8、n升至300c【=，保持10rain。电子轰击源(E1)，70eV；离子源温度230℃；四极杆温度150℃；接口温度280oC；溶剂延迟3．5min；测定模式为全扫描／选择离子监测(Scan／SIM)同时采集模式，表1为SIM模式下的离子分组。表1SIM离子分组Table1IongroupsofSIM分组开始时间离子