Ch6MS-N有机质谱讲解课件.ppt

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1、第六章有机质谱本章学习应该关注的几个问题问题一质谱是如何产生的？质谱是如何测量的？质谱与有机化合物分子结构有何关系？问题二问题三质谱有何应用？问题四问题一：质谱是如何产生的？第一节质谱原理一、质谱原理有机分子能量m/z强度3843916453.9506.3519.1624.1638.6651191100(基峰)9268(M)935.3940.21离子质谱图电离质量分析器甲苯质谱表甲苯质谱图相对丰度质荷比分子离子峰基峰碎片离子峰问题一：质谱是如何产生的？第一节质谱原理二、质谱分析法特点1.应用范围广2.灵敏度高3.分析速度快4.谱图信息丰

2、富。可用于确定分子式5.可与其它仪器联用6.仪器结构复杂、价格昂贵、使用及维修比较困难问题二：质谱是如何测量的？第二节质谱仪一、质谱仪组成进样系统离子源质量分析器检测器数据处理系统真空系统二、进样系统直接进样保持系统真空、控制样品蒸发联用进样问题二：质谱是如何测量的？第二节质谱仪三、离子源1.电子轰击源EI70eV碎片离子较多，分子离子峰较弱2.化学电离源CI分子离子峰较强（M+1、M-1）MeM+.碎片离子CH4eXHCH4+CH3++.eCH5+CH3.+CH5++-CH4XH2+A+C+XHCH3++-CH4X+B+C+3.大气压

3、力化学电离源APCIHPLC-MS问题二：质谱是如何测量的？第二节质谱仪三、离子源4.场电离与场解析FI和FD分子离子峰较强5.快原子轰击SIMS6.电喷雾电离源ESIHPLC-MS7.基质辅助激光解吸电离源MALDI[M+H]+[M+K]+[M+Na]++++++++++++++++++++[M+H]+[M+K]+[M+Na]+++问题二：质谱是如何测量的？第二节质谱仪四、质量分析器电磁分析器1.单聚焦分析器r2.双聚焦分析器问题二：质谱是如何测量的？第二节质谱仪四、质量分析器电磁分析器3.四极质谱分析器4.飞行时间质量分析器问题二：

4、质谱是如何测量的？第二节质谱仪四、质量分析器电磁分析器5.离子阱质量分析器6.傅立叶变换离子回旋共振质谱电极发射极收集极五、检测器磁场问题二：质谱是如何测量的？第二节质谱仪六、质量仪性能指标1.质量范围仪器可测量离子的质荷比范围2.分辨率仪器分开两个相邻离子的能力M1M2M1M2RI10010<1000010000-30000>300003.灵敏度分辨率一定时，产生具有一定信噪比的分子离子峰所需要的样品质量4.准确度和精密度第三节裂解方式和机理问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？一、质谱裂解表示法1.正电荷表示法奇电子离子[]+.

5、+.[]+偶电子离子+单电子转移双电子转移2.电荷转移表示法分子离子均裂异裂+CH3CH2CH2+CH3CH2-CH2-O-CH2CH3+.CH3CH2-O.CH3CH2-CH2-O-CH2CH3+.+CH3CH2O=CH2+CH3CH2.第三节裂解方式和机理二、质谱裂解方式1.简单开裂2.消除开裂+CH3CH2+CH2=CH2CH3CH2-CH2-CH2+3.重排开裂+.+.+麦氏重排问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？CH3CH2-CH2-O-CH2CH3+.+CH3CH2O=CH2+CH3CH2.+CH3CH2CH2+CH3

6、CH2-CH2-O-CH2CH3+.CH3CH2-O.第三节裂解方式和机理三、影响裂解反应方向的因素1.键的强度2.产物稳定性3.最大烷基丢失影响离子丰度因素+65%35%+..++10050104.空间因素+++1017387+.问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？第三节裂解方式和机理四、质谱中的离子类型1.分子离子2.简单裂解离子3.重排裂解离子m1→m24.络合离子M+.[M]+.[M+1]+.含杂原子分子5.亚稳离子谱图中较宽的离子峰6.同位素离子7.多电荷离子问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？一、烷烃1.直链烷烃

7、问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？第四节各类化合物的质谱CH3CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2CH2CH3294357718599113M分子离子峰较弱+.一、烷烃2.支链烷烃问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？第四节各类化合物的质谱M=128支链处易于断裂分子离子峰较弱+m/z:128m/z:573.环烷烃问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？环外支链处易于断裂、环开裂丢失小分子一、烷烃第四节各类化合物的质谱分子离子峰较弱+•m/z:112+m/z:83C4H7+m/z:55+•问题三：质谱与有

8、机化合物分子结构有何关系？M=140111978369554129二、烯烃第四节各类化合物的质谱分子离子峰明显+•m/z:140++•m/z:41m/z:42+•+•M=134问题三：质谱与有机化合物分子结