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1、有机质谱MassSpectrum,MSOrganicMassSpectra,OMS了解质谱计构造离子化的方法不同质谱计的特点掌握及应用质谱基本知识，质谱术语掌握分子离子峰的识别及分子式的推导掌握有机化合物的一般裂解规律运用一般裂解规律，解析未知物的质谱，推导其结构本章学习要求：§2.1质谱基本知识以某种方式使有机化合物的分子电离、碎裂，然后按照离子的质荷比（m/z）大小把生成的各种离子分离，检测它们的强度，并将其排列成谱，这种研究物质的方法称作质谱法。通常化合物的质谱图是以棒图形式记录的它电离后收集到的各种不同质荷比的离子及其相对
2、丰度（或强度）。一、质谱仪的基本结构质谱仪包括高真空系统、进样系统、电离系统（离子源）、质量分析系统、检测和记录系统。1、高真空系统为了获得离子的良好分离和分析效果，避免离子损失，凡有样品分子及离子存在和通过的地方，必须处于高真空状态。离子源和质量分析器的压力通常应达到10-5-10-6Pa。真空度过低，将会引起以下后果：一般质谱仪都采用机械泵预抽空后，再用高效率扩散泵连续地运行以保持真空。现代质谱仪采用分子泵可获得更高的真空度。◆在不破坏真空度的情况下，使样品进入离子源◆气体可通过储气器进入离子源◆易挥发的液体，在进样系统内汽化
3、后进入离子源◆难挥发的液体或固体样品，通过探针直接插入离子源2、进样系统常用的进样装置有三种类型：间歇式进样、直接探针进样、色谱进样系统（GC-MS、HPLC-MS）和高频感藕等离子体进样系统（ICP-MS）等。固体和沸点较高的液体样品可通过进样推杆送入离子源，低沸点的样品在贮气器中汽化后进入离子源，气体样品可经贮气器进入离子源。3、离子源使物质电离的方法很多，如电子轰击、化学电离、火花电离、场致电离、光致电离等。离子源是样品分子离子化的场所，同时某些离子也会在离子源中裂解成碎片离子。4、质量分析器在离子源中生成的并经加速电场加速
4、后的各种离子在质量分析器中按其质荷比（m/z)的大小进行分离并加以聚焦。质谱仪的质量分析器位于离子源和检测器之间，依据不同方式将样品离子按质荷比m/z分开。质量分析器的主要类型有：磁分析器、飞行时间分析器、四极滤质器、离子捕获分析器和离子回旋共振分析器等。5、检测、记录系统经过质量分析器分离后的离子束，按质荷比的大小先后通过出口狭缝，到达收集器。它们的信号经电子倍增管放大后记录在感光板上，或送入数据处理系统进行处理、记录。二、离子化的方法电离源的功能是将进样系统引入的气态样品分子转化成离子。由于离子化所需要的能量随分子不同差异很大
5、，因此，对于不同的分子应选择不同的离解方法。通常称能给样品较大能量的电离方法为硬电离方法，而给样品较小能量的电离方法为软电离方法，后一种方法适用于易破裂或易电离的样品。离子化的方法有：电子轰击电离ElectronImpactIonization,EI化学电离ChemicalIonization,CI场致离，场解析FieldIonizationFI,FieldDesorptionFD快原子轰击FastAtomBombardment,FAB电喷雾电离ElectrosprayIonization,ESI基质辅助激光解析电离Matrix-
6、AssistedLaserDesorptionIonization,MALDI电子轰击电离又称为电子轰击法，或电子电离。是最经典的传统方法，也是应用最普遍，发展最成熟的电离方法。轰击电压50-70eV,有机分子的电离电位一般为7-15eV。可提供丰富的结构信息。有些化合物的分子离子不出现或很弱。(a)电子轰击电离ElectronImpactIonization,EI分子失去电子，生成带正电荷的分子离子分子离子可进一步裂解，生成质量更小的碎片离子1981年英国的M.Barber等人发明FAB。FAB适用于挥发性极低、极性很强的有机化
7、合物、离子型化合物、热不稳定和分子量较大的化合物，如氨基酸、多肽、糖类、金属化合物等。(e)快原子轰击FastAtomBombardment,FAB惰性气体Ar或Xe的原子首先被电离并被加速，使之具有高的动能，在原子枪(atomgun)内进行电荷交换反应：Ar+(高动能的)+Ar(热运动的)→Ar(高动能的)+Ar+(热运动的)高动能的Ar或Xe原子束再轰击样品分子使其离子化。常用的基质有甘油，硫代甘油，3-硝基苄醇，三乙醇胺等。m/z(RI):302(100,M+),303(75,MH),325(20,M+Na),271(48,
8、M-NHNH2),215(73,M-CH2CH2CONHNH2)基质(G):3-硝基苄醇,m/z154(G-H),136（GH–H2O）,289(GGH–H2O)(f)电喷雾电离ElectrosprayIonization,ESI电喷雾电离是随着液
