《有机质谱中科院》PPT课件

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1、第一章质谱1.1有机质谱仪1.1.1离子化方法1.1.2质量分析器类型1.2离子结构的确定1.2.1质谱/质谱基础1.2.2亚稳离子动能谱(MIKES)1.2.3碰撞诱导解离(CID)1.2.4用MI和CID谱来确定离子结构1.2.5离子的热化学1.3质谱裂解机理1.3.1自由基和电荷中心引发的反应1.3.2重排反应1.3.3特征碎片离子1.3.4影响离子丰度的因素1.4各类化合物的裂解特征1.4.1烷烃、环烷烃1.4.2烯烃1.4.3炔烃1.4.4芳香烃1.4.5醇和苯酚1.4.6醚1.4.7醛、酮1.4.8酯1.4.9羧酸1.4.10胺1.4.11含氮化

2、合物1.4.12氯代烷烃和溴代烷烃引言质谱学及技术发展的历史上世纪初，英国物理学家Thomson利用放电方法产生正离子，经磁场作用后，记录其谱线，获得第一张质谱图，并发现氖的两个同位素22Ne和20Ne。1918年美国A.J.Dempster用电子轰击的方法，记录了离子的质荷比和相对丰度；1919年美国F.W.Aston制造了第一台精密质谱，并精确测量了50多种元素的同位素及丰度，制出了第一张同位素表，并首次引入“质谱”概念；1942年出现第一台商品质谱仪，标志着质谱学进入一个新的发展阶段；1957年实现了气相色谱与质谱仪的联用，GC/MS将质谱法在有机分析

3、中的应用推向一个新阶段；60年代，有机质谱迅速发展，高分辩技术已达到实用阶段，几乎同时出现了化学电离、场致电离、场解吸电离等技术；70年代，生命科学的迅猛发展，给分子量测量的权威工具—质谱提出挑战，将分子量大、热不稳定性的生物分子如蛋白质、多糖等变成气相离子是质谱亟需解决的关键问题；80年代，出现新的“软电离”质谱技术（如电喷雾质谱ESI、基质辅助激光解吸电离质谱MALDI等），使得生物大分子的测定成为可能;同时解决了LC/MS及CE/MS的接口问题，从而大大拓宽了质谱及其联用技术的应用范围。1906年Thomson获Nobel物理奖1986年Paul获No

4、bel物理奖1996年Kroto等获Nobel化学奖2002年Fenn,Tanaka获Nobel化学奖质谱技术&Nobel奖"Atfirsttherewereveryfewwhobelievedintheexistenceofthesebodiessmallerthanatoms.Iwaseventoldlongafterwardsbyadistinguishedphysicistwhohadbeenpresentatmy[1897]lectureattheRoyalInstitutionthathethoughtIhadbeen'pullingtheirl

5、egs.'"J.J.Thomson(1936).RecollectionsandReflections.G.BellandSons:London.p.341.Thefirstmassspectrometer(1856-1940)CambridgeUniversity,Cambridge,GreatBritainTheNobelPrizeinPhysics1906."inrecognitionofthegreatmeritsofhistheoreticalandexperimentalinvestigationsontheconductionofelectr

6、icitybygases"NobelLaureate(1906):JosephJohnThomson(1877-1945)CambridgeUniversityCambridge,GreatBritainTheNobelPrizeinChemistry1922"forhisdiscovery,bymeansofhismassspectrograph,ofisotopes,inalargenumberofnon-radioactiveelements,andforhisenunciationofthewhole-numberrule"massspectrom

7、etryofisotopesNobelLaureate(1922):FrancisWilliamAston(1913-1993)UniversityofBonnBonn,GermanyTheNobelPrizeinPhysics1989“Forthedevelopmentoftheiontraptechnique"QuadrupoleandQuadrupoleiontrapmassspectrometersNobelLaureate(1989):WolfgangPaul(1917)VirginiaCommonwealthUniversityRichmon

8、d,VirginiaTheNobelPrizeinC