武汉大学分析化学教案第8章沉淀滴定

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1、第8章沉淀滴定法和滴定分析小结（2学时）7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry8.1沉淀滴定法(Precipitationtitrations)1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法2.沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry8.8.1滴定曲线1.银量法的原理Ag++X-AgX↓比如Ag++Cl-AgCl↓K

2、SP=1.8×10-10此反应的平衡常数为K=（KSP）-1=（KSP=1.8×10-10）-1=5.6×1097/15/2021NWNU-DepartmentofChemistryAgNO3滴定X-滴定曲线7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry滴定曲线AgNO3NaCl(I-)浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位Ksp减小10n,突跃增加n个pAg单位050100150200T%pAg0.1mol/L0.1mol/L1mol/L1mol/L4.756.23.35.24.30246810AgI7/15/20

3、21NWNU-DepartmentofChemistry3.分步滴定2.影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4.指示终点的方法铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法）7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry8.1.2沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法1.莫尔法(Mohr法)指示剂：K2CrO4实验确定(5%K2CrO41ml)AgCl的Ksp>Ag2CrO4的Ksp,为何先生成AgCl?7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistryA

4、gCl和Ag2CrO4的溶解度大小设沉淀溶解度为smol/L7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry滴定条件A.指示剂用量过高——终点提前;过低——终点推迟控制5×10-3mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液）7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistryK2CrO4浓度的理论计算此时，溶液颜色已经很深，一般采用0.005mol/LK2CrO4溶液作指示剂7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry误差分析0.05mol/LAgNO3滴定0.05mo

5、l/LNaCl7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistryB.溶液酸度：碱性条件C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施——滴定时充分振摇，解吸Cl-和Br-所以，控制pH=6.5~10.5（中性或弱碱性）酸性条件下7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry适用范围：AgI和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点观察不明显。可测Cl-，Br-，Ag+，CN-，不可测I-，SCN-且选择性差7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry干扰阴离子：PO43-、AsO43

6、-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-阳离子：Ba2+、Pb2+有色离子：Cu2+、Co2+、Ni2+易水解离子：Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry2.佛尔哈德法(Volhard法)（1）直接滴定法滴定条件:A.酸度：0.1~1.0mol/LHNO3溶液B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+原理:7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistry适用范围:酸溶液

7、中直接测定Ag+（2）返滴定法原理：滴定条件：A.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/L7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistryC．注意事项7/15/2021NWNU-DepartmentofChemistrySCN-+Fe3+AgSCNAgClAg++Cl-+FeSCN2+防止AgCl向AgSCN转化的措施：1)加热煮沸，使AgCl胶体沉淀凝聚2）加入硝基苯，将溶液与沉淀隔离开7/15/2021NWNU-Departm

8、entofChemistry测I-时，预防发生氧化-还原反应适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+[Fe3+]=0.2mol/L，TE%