氧化还原反应(作业更正)

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1、氧化还原反应(作业)10-1.正确写出下列电对在酸性介质中的电极反应式及各电极反应的Nerst方程。H+/H2;Fe3+/Fe2+;Sn2+/Sn;CuBr/Cu;GeO2/Ge;Bi2O4/BiO+;CO2/HCOOH;HCOOH/HCHO;PdBr42-/Pd;AgC3H3O2/Ag;O2/H2O2;H2O2/H2O;10-4.一个化学反应可以设计成几种不同的原电池来完成,这几种原电池的电动势E0是否相同,由它们的电动势分别求得的电池反应ΔGm0是否相同,为是么?结合10-25题加以讨论。答:根据氧化还原理论,原电池的电动势与组成电子的电极反

2、应有关(电对种类),由于不同的电池电极反应可能不同,故电池的电动势就会不同。而反应的ΔGm0是状态函数,只与反应的起始状态与终了状态有关,而与反应过程无关,同时电动势可以不相同而ΔGm0相同。10-5将下列氧化还原反应设计为两个半电池反应,并利用标准电极电势表的数据,求在298K时反应的平衡常数。(1)Fe2++Cl2=Fe3++2Cl-;(2)Zn+Hg2Cl2=2Hg+Zn2++2Cl-;(3)Cl2+H2O=HClO+H++Cl-;(4)2H2O=2H2+O2;解:(1)根据氧化还原反应与电池反应的关系,将反应分解为:正极反应:Cl2+2e

3、=2Cl-;负极反应:Fe3++e=Fe2+;电池反应的电动势ε0=φ正-φ负=1.36–0.771=0.589(V)根据电池电动势与反应平衡常数的关系:RTlnK0=nFε0;答:反应的平衡常数为8.57×1019;(2)根据氧化还原反应与电池反应的关系,将反应分解为:正极反应:Hg2Cl2+2e=Hg+2Cl-;负极反应:Zn2++2e=Zn;电池反应的电动势ε0=φ正-φ负=0.268–(-0.762)=1.03(V)根据电池电动势与反应平衡常数的关系:RTlnK0=nFε0;答:反应的平衡常数为7.194×1034;(3)根据氧化还原反应

4、与电池反应的关系,将反应分解为:正极反应:Cl2+2e=2Cl-;负极反应:2ClO-+4H++2e=Cl2+2H2O;电池反应的电动势ε0=φ正-φ负=1.36–1.611=-0.251(V)根据电池电动势与反应平衡常数的关系:RTlnK0=nFε0;答:反应的平衡常数为3.0×10-9;(4)根据氧化还原反应与电池反应的关系,将反应分解为:正极反应:2H++2e=H2;负极反应:O2+4H++4e=2H2O;电池反应的电动势ε0=φ正-φ负=0–1.22=-1.22(V)根据电池电动势与反应平衡常数的关系:RTlnK0=nFε0;答:反应的平

5、衡常数为3.67×10-83;10-9.已知:Fe3++e=Fe2+;Fe(OH)3的,Fe(OH)2的求半反应:Fe(OH)3+e=Fe(OH)2+OH-的标准电极电势。解:根据标准电极电势的定义,将两电极反应组成电池:正极反应:Fe3++e=Fe2+负极反应:Fe(OH)3+e=Fe(OH)2+OH-电池反应:Fe3++Fe(OH)2+OH-=Fe(OH)3+Fe2+;反应的平衡常数为:则:解之:答:半反应:Fe(OH)3+e=Fe(OH)2+OH-的标准电极电势为-0.485V10-10.已知:Cu++e=Cu;标准电极电势为0.52V;C

6、uCl的K0sp=1.7×10-7;计算电极反应CuCl+e=Cu+Cl-的电极电势;解:将反应设计为电池,则:正极反应:CuCl+e=Cu+Cl;负极反应:Cu++e=Cu;电池反应为:CuCl=Cu++Cl-;即反应的平衡常数为CuCl的溶度积常数K0sp=1.7×10-7;电池反应的电动势ε0=φ正-φ负=?–0.52=-1.22(V)根据电池电动势与反应平衡常数的关系:RTlnK0=nFε0;答:计算电对的电极电势为0.11992V10-11.有一原电池(-)A∣A2+‖B2+∣B(+),当[A2+]=[B2+]时电动势为0.78V。现使

7、该电池的电动势值减半,求此时的[A2+]/[B2+]。解:该原电池的电池反应为:B2++A=B+A2+;正极反应:B2++2e=B;负极反应:A2++2e=A;假设A、B皆为固体(或单质),则平衡常数K0=[A2+]/[B2+]根据电池反应的Nerst方程:;[A2+]=[B2+]时电动势为0.78,即标准电动势ε0=0.78V;故当电池电动势降为原来值的一半时,即0.39V,溶液中的[A2+]/[B2+]为:即:[A2+]/[B2+]=1.579×1013;答:题设条件下的[A2+]/[B2+]=1.579×1013;10-15.已知电对Cu2

8、+/Cu+,电极电势=0.15V,电对I2/I-电极电势为0.54V,CuI的溶度积常数Ksp=1.3×10-12,求:(1)氧化还原反

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