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1、第37次课2学时上次课复习：回顾化学动力学部分的主要内容本次课题（或教材章节题目）：第十一章习题课教学要求：掌握化学动力学部分的主要题型重点：速率方程的求解，阿累尼乌斯公式的应用；复合反应速率的近似处理难点：速率方程的求解，阿累尼乌斯公式的应用；复合反应速率的近似处理教学手段及教具：多媒体结合板书讲授内容及时间分配：第十一章习题课共2学时课后作业无参考资料物理化学解题指导（天津大学高教版）物理化学解题指导（河北科技大学物理化学教研室编）注：本页为每次课教案首页第十一章化学动力学11.2解：本题考查一级
2、反应的半衰期与积分式的应用计算※一级反应：t1/2=ln2/k=10min→→(k=ln2/10)min－1；※一级反应：,代入t＝1h→→xA=98.44％→→剩余1－xA=1.56％。11.7解：本题考查气相一级反应的半衰期与积分式的应用计算※将题给反应过程CH3NNCH3(g)→C2H6(g)+N2(g)t=0pA,000t=1000spApA,0－pApA,0－pA※t=1000s：p总=2pA,0－pA=22.732kPa→→pA※n=1：ln(pA,0/pA)＝kp,At→→kp,A※n=
3、1：t1/2＝ln2/kp,A→→t1/211.13解：本题考查二级反应积分式的应用计算※n=2；a=b=1；cA,0=cB,0※已知10min反应掉25％※→→kA11.18解：本题考查二级反应积分式的应用计算※n=2；a=2b；cA,0/a=cB,0/b※－dcA/dt=kcAcB=0.5kAcA2※=0.5kAt→→kA→→k=0.5kA11.23解：本题考查二级反应半衰期的特折及半衰期法计算反应级数※t1/2∝1/cA,0→→n=2※t1/2=1/kAcA,0→→kA11.32解：本题考查一级
4、反应积分式特征与阿累尼乌斯方程的应用※ClCOOCCl3(g)→2COCl2(g)(280℃)t=751s(pA+2pA,0－2pA)=2.710kPa→→pAt=∞04.008kPa→→pA,0=2.004kPa※n=1：ln(pA,0/pA)＝kp,At→→kp,A※ClCOOCCl3(g)→2COCl2(g)(305℃)t=320s(p’A+2p’A,0－2p’A)=2.838kPa→→p’At=∞03.554kPa→→pA,0=1.777kPa※n=1：ln(p’A,0/p’A)＝k’p,At
5、→→k’p,A※→→Ea11.34解：本题考查阿累尼乌斯方程与活化能的相关计算※求反应活化能利用阿氏方程；※温度变化相同，速率常数变化亦相同，故正逆反应的Ea亦相同→→Ea,1=Ea,-1※Qm=Ea,1－Ea,-1=011.44解：本题考查速率方程近似处理方法(2)平衡态近似法※机理特征：先快速平衡后慢反应，应用平衡态法；※vAB＝d[AB]/dt=vA=vB=k3[A][B]※K1＝[A]2/[A2]；K2＝[B]2/[B2]→[A]=(K1[A2])1/2；[B]=(K2[B2])1/2→vAB
6、＝k3K11/2K21/2[A2]1/2[B2]1/2＝k[A2]1/2[B2]1/2(3)平衡态近似法※机理特征：先慢后快的反应，应用稳态法；※vAB＝2vA2B2＝2k2[A2B2]※vA2B2＝0＝k1[A2][B2]－k2[A2B2]→[A2B2]=k1[A2][B2]/k2→vAB＝2(k2k1/k2)[A2][B2]＝2k1[A2][B2]11.45解：本题考查速率方程近似处理方法——稳态近似法※d[HCl]/dt＝k2[Cl·][H2]+k3[H·][Cl2]※d[Cl·]/dt＝k1[
7、Cl2][M]－k2[Cl·][H2]+k3[H·][Cl2]－k4[Cl·]2[M]＝0※d[H·]/dt＝k2[Cl·][H2]－k3[H·][Cl2]＝0→→[H·]、[Cl·]→→d[HCl]/dt表达式11.46解：本题考查速率方程近似处理方法——平衡态近似法※d[NO3]/dt＝k3[N2O4][H2O]※K1＝[NO][NO2][H2O]/[HNO2]2；※K2＝[N2O4]/[NO2]2→→[N2O4]与[H2O]→→d[NO3]/dt表达式11.58解：本题考查速率方程近似处理方法—
8、—平衡态近似法※λ＝480nm则1mol光子的能量为：※共吸收光能1J，则吸收光子数为：n(光)＝1J/E※量子效率为1×106，则反应进度为：n(反应)＝φn(光)＝4.015mol※1mol反应产生2molHCl，则共产生HCl：n(HCl)＝2×4.015mol＝8.03mol
