络合滴定法Complexationppt课件.ppt

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1、第3章络合滴定法ComplexationTitration3.1络合物与氨羧络合剂3.2络合平衡3.3副反应系数和条件稳定常数3.4络合滴定基本原理3.5混合离子的选择性滴定3.6络合滴定的方式和应用1水分析化学中的络合物简单配体络合物螯合物多核络合物2用于络合滴定的络合反应具备条件（1）络合物的稳定常数足够大；（2）络合比固定；（3）反应速度快；（4）有适当的方法指示终点。络合滴定通常指以EDTA络合剂的滴定分析，乙二胺四乙酸-EDTA(H4Y)EDTA性质酸性：四元酸配位性质：6个配位原子溶解度：酸式的溶解度很小3EDTA络合物的特点广泛，EDTA与1~4价金属离

2、子都能形成络合比为1：1络合物;（选择性差）络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。反应中有H+释放出来。稳定：一般用于络合滴定的金属离子lgK>１０M++H2Y2-=MY3-+2H+M2++H2Y2-=MY2-+2H+M3++H2Y2-=MY-+2H+M4++H2Y2-=MY+2H+有利于指示终点控制酸度滴定43.2络合平衡1、络合物的稳定常数(stabilityconstant)-形成常数（formationconstant）→稳定常数n=1：1M+Y=MY→不稳定常数（instabilitycon

3、stant）MY=M+Y越大越稳定52、影响EDTA与金属离子络合物稳定性的因素（1）本质因素：金属离子和络合剂的性质络合物稳定顺序：3、4价金属、Hg2+-EDTA（lgK稳>20）>过渡元素、稀土元素（lgK稳=15~19）>EDTA-碱土金属（lgK稳=8~11）>EDTA-碱金属（2）络合反应中溶液的温度、pH、共存络合剂和共存离子的影响6络合物的条件稳定常数条件稳定常数：7EDTA酸效应定义：由于H+的存在，使络合剂参加主反应能力下降的现象酸效应的大小用酸效应系数表示pH=1,Y(H)=1018.3[Y]=10-18.3[Y]总pH=5,Y(H)=106

4、.6此时，[Y]=[Y]总8条件稳定常数的用途①判断络合物的稳定性②判断络合滴定反应的完全程度，判定条件：当③由≤计算出各种金属离子能准确滴定的允许最小pH值，也可绘制出各种金属离子的酸效应曲线一般情况下对于单一金属离子：见p93例题3-29酸效应曲线的应用确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pHmin值。从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰；利用控制溶液pH的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。还要考虑指示剂的使用的pH范围。10A.单一金属离子滴定的适宜pH范围最低pH：保证一定的K´(MY),以准确滴定.5、络合滴定中

5、的pH控制例如:lgKBiY=27.9lgY(H)≤19.9pH≥0.7lgKZnY=16.5lgY(H)≤8.5pH≥4.0lgKMgY=8.7lgY(H)≤0.7pH≥9.7最高pH：以不生成氢氧化物沉淀为限B.酸度控制M+H2Y=MY+2H+需加入缓冲剂控制溶液pH.11M+Y=MY滴定阶段体系[M]计算式滴定前M化学计量点前MY+M剩余[M]=[M]剩余化学计量点MY化学计量点后MY+Y过量1、滴定曲线YM3.4络合滴定基本原理12滴定突跃的计算sp前Et=-0.1%sp后Et=+0.1%计量点前，与待滴定物浓度有关计量点后，与条件稳定常数有关132、影

6、响滴定突跃的因素（1）lgK′MY的影响：K′MY增大10倍，lgK′MY增加1，滴定突跃增加一个单位。（2）CM的影响：CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。条件稳定常数（与pH有关）被滴定的金属离子浓度准确滴定单一金属离子的判据为：lg（CMSPK’MY）≥6当CMSP=0.01mol/L-1时，14滴定前加入指示剂游离态颜色络合物颜色滴定开始至终点前MY无色或浅色终点MY无色或浅色游离态颜色络合物颜色MIn形成背景颜色2、金属指示剂的显色原理15金属指示剂必备条件颜色的变化要敏锐，有明显色差反应要快，变色可逆性要好。K′MIn要适当，K′MIn

7、终点提前——颜色变化不敏锐太大，终点错后——指示剂被封闭MIn易溶于水，否则生成沉淀或胶体，终点变色不敏锐——指示剂被僵化△K差2个数量级适宜（1）指示剂的封闭（2）指示剂的僵化概念指示剂溶解度小，反应慢，终点拖长。由于K’MIn