络合滴定法ppt课件.ppt

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1、分析化学AnalyticalChemistry4络合滴定法ComplexometricTitration鲁立强4.1概述4.2EDTA及其金属离子络合物4.3络合反应中的副反应系数和条件稳定常数4.4络合滴定法的基本原理4.5络合滴定指示剂4.6提高络合滴定选择性的途径4.7络合滴定法应用示例4络合滴定法24.1概述一、简单络合物二、螯合物3一、简单络合物由中心离子和单基络合体(ligand)形成K3[Fe(CN)6]外界内界中心离子络合原子络合体络合数4逐级稳定常数Ki与累积稳定常数i：（StepwiseStabilityConstantKiandCumulativeConstant

2、i）总稳定常数简单络合物5简单络合物滴定剂只有以CN-为络合剂的氰量法和以Hg2+为中心离子的汞量法。6二、螯合物（chelate）螯合剂（chelatingagent）：tartaricacid酒石酸1,10-phenanthroline1，10-邻二氮菲8-羟基喹啉巯基乙酸74.2EDTA及其金属离子络合物一、EDTA的性质二、EDTA的离解平衡三、EDTA与金属离子形成的螯合物8一、EDTA的性质乙二胺四乙酸（EthyleneDiamineTetraaceticAcid）结构：特点：含有4个羧基和2个氨基，与金属离子结合时有6个络合原子，可形成多个五元环。双偶极离子9二、EDTA

3、的离解平衡10EDTA的7种存在形式分布图4-1.swf11立体结构三、EDTA与金属离子形成的螯合物12如：Mg2++HY3-MgY2-+H+pH9~10Al3++H2Y2-AlY-+2H+pH4~6不标明pH时，一般通式为：Mn++H2Y2-MYn-4+2H+或Mn++Y4-MYn-4M+YMY严格书写时，根据溶液pH值，写出EDTA的主要存在形成。略去电荷13也称形成常数(FormationConstant)以K稳（KMY或lgKMY）表示络合稳定常数M+Y=MYKMY一般都很大，常用其对数lgKMY表示。螯合物的稳定常数(StabilityConstant)14表4-1EDTA与

4、金属离子的螯合物的lgKMYMn+lgKMYMn+lgKMYMn+lgKMYNa+1.66Ce3+15.98Cu2+18.80Li+2.76Al3+16.1Hg2+21.8Ba2+7.76Co2+16.31Cr3+23.0Sr2+8.63Zn2+16.50Th4+23.2Mg2+8.69TiO2+17.3Fe3+25.1Ca2+10.69Pb2+18.04Bi3+27.94Mn2+14.04Y3+18.09ZrO2+29.5Fe2+14.33Ni2+18.67稀土元素16～2015一般金属离子与EDTA的形成1:1的螯合物，反应能定量进行，计算简便；能与多种金属离子形成具有多个五元环的稳

5、定螯合物；螯合物易溶于水，能在水溶液中滴定；颜色：与无色金属离子生成无色螯合物，与有色金属离子生成颜色更深的螯合物。EDTA螯合物特征164.3络合反应中的副反应系数和条件稳定常数一、主反应和副反应二、EDTA的副反应及副反应系数三、金属离子的副反应及副反应系数四、配合物的副反应及副反应系数五、MY的条件稳定常数自学17一、主反应和副反应(mainreactionandsidereaction)H6Y羟基络合效应辅助络合效应酸效应共存离子效应混合络合效应M(OH)M(L)Y(H)Y(N)MY(H)MY(OH)副反应系数18副反应系数(sidereactioncoeffici

6、ent)用来表示M、Y以及MY的各种副反应对主反应的影响程度。副反应系数是指未参加反应组分总浓度[B´]与平衡浓度[B]比值，用表示。19二、EDTA的副反应及副反应系数EDTA的酸效应及酸效应系数Y(H)共存离子效应及共存离子效应系数Y(N)Y的总副反应系数Y20酸效应(acidiceffectivecoefficient)：由于H+与Y4-之间发生副反应，使EDTA参加主反应的能力下降的现象。酸效应系数Y(H)：衡量酸效应的大小。1.EDTA的酸效应及酸效应系数Y(H)21酸效应系数Y(H)总浓度平衡浓度Y(H)与Y的分布分数6成倒数关系，Y(H)与溶液的酸度有关

7、，随溶液pH增大而减小。22计算pH=4.00时EDTA的Y(H)？解：例1Y(H)变化范围大，取对数值方便23表4-2不同pH值的lgY(H)pHlgY(H)pHlgY(H)pHlgY(H)0.023.644.47.649.01.280.620.185.06.4510.00.451.018.016.04.6511.00.071.615.116.44.0611.60.022.013.516.83.5512.003.010