《九讲配位化合物》ppt课件

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1、【第九讲配位化合物】河南省太康县第一高级中学----乔纯杰高中化学竞赛1、配合物路易斯酸碱理论；2、重要而常见的配体及配位原子；3、螯合物及螯合效应；4、配合物几何构型和异构现象；5、配合物的杂化轨道理论；6、用晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色；7、软硬酸碱理论和重要的软硬酸碱。【初赛基本要求】组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制出时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解:既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促使它们之

2、间形成新的一类化合物?由于人们不了解成键作用的本质,故将其称之为“复杂化合物”。1893年维尔纳(WernerA)教授对这类化合物本性提出了天才见解,被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳也因此获得1913年诺贝尔化学奖。【维尔纳】【引言】●大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价；●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足；●元素的副价指向空间确定的方向。【维尔纳学说的要点】：配位化合物：是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子和分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的

3、原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。一、配位化合物的基本概念1.1配合物的定义配位数2345678空间构型直线型三角型四面体三角双锥八面体五角双锥十二面体平面正方形四方锥三棱柱典型实例Ag(CN)2-HgI3-ZnCl42-Fe(CO)5PCl6-ZrF73-Mo(CN)84-化学式为ML3化合物并不一定都是三配位如AlCl3、AuCl3为四配位；PCl5为[PCl4][PCl6]NbCl5、TaCl5等为双聚体，配位数为6；Cs3CoCl5为Cs3[CoCl4]Cl1.2配位数与

4、配合物的空间构型1.3化学式的书写和配合物的命名对含有络离子的配合物，阳离子要放在阴离子之前(类似于NH4Cl和Na2SO4)。对配位实体而言，先写中心原子的元素符号，再依次列出阴离子配位体和中性分子配位体。例如[CrCl2(H2O)4]Cl。对多种配位体同为负离子或同为中性分子的,则按配位原子元素符号字母的先后排序。例如[Cr(NH3)5(H2O)]Cl3。【化学式书写原则】:含络离子的配合物：阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之间加“化”字或“酸”字。例如[Ag(NH3)2](OH)和[CrC

5、l2(H2O)4]Cl分别叫氢氧化二氨合银(I)和一氯化二氯·四水合铬(III);而[Cu(NH3)4]SO4叫硫酸四氨合铜(II),加“酸”字。配位实体的命名：配位体名称在前，中心原子名称在后(例如[Cu(NH3)4]2+叫四氨合铜(II))；不同配位体名称顺序与化学式的书写顺序相同，相互之间以中圆点“·”分开，最后一种配位体名称之后缀以“合”字；配位体个数用倍数字头“一”、“二”等汉语数字表示，中心原子的氧化态用元素名称之后置于括号中的罗马数字表示。【汉语命名原则】:硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）

6、酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合铜（Ⅱ）五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ）(三)氯化五氨•水合钴（Ⅲ）五羰（基）合铁三硝基•三氨合钴（Ⅲ）乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）顺—二氯二氨合铂反—二氯二氨合铂棕黄色，m>0淡黄色，m=0S=0.2523g/100gH2OS=0.0366g/100gH2O具抗癌活性(干扰DNA复制)不具抗癌活性(1)几何异构（顺反异构）1.4配位化合物的异构现象像顺铂和反铂一样，几何异构体结构不同，性质也不同，其反应也不同，如：[CoSO4(NH3)5]Br[CoBr(NH3)5

7、]SO4红色AgNO3紫色BaCl2AgBr淡黄沉淀BaSO4白色沉淀cis-[CoCl2(NH3)4]Cl,蓝紫色trans-[CoCl2(NH3)4]Cl,绿色区分方法：IR、Raman光谱+(2)旋光异构从几何异构看，下图中1、2确为同一化合物.但它们却互为“镜像”，不存在对称面，不能重叠，这称为“旋光异构现象”.手性络合物的溶液可使偏振光的偏振面发生旋转，这类具有旋光活性的异构体叫旋光异构体(Opticalisomers)。使偏振面向左旋转的异构体叫左旋异构体(又叫L-异构体)，向右旋转的异构体叫右旋

8、异构体(又叫D-异构体)。等量左旋异构体与右旋异构体混合后不具旋光性，这样的混合物叫外消旋混合物(Racemicmixture)。【区分方法】注意到左旋和右旋异构体生理作用的差异是很有意义的。例如存在于烟草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出来的右旋尼古丁毒性大的多。又如,美国孟山都公司生产的L-dopa(即，二羟基苯基-L-丙氨酸)是治疗震颤性麻痹症的特效药，而它的右旋异构体(D-dopa)却无任何生