萜类和挥发油(1)

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1、第七章　萜类和挥发油考点精要：　　1.萜类化合物分类及代表化合物；　　2.环烯醚萜类及常见倍半萜、二萜的的结构特点、性质及代表化合物；　　3.挥发油的化学组成和通性；　　4.挥发油的提取分离方法；　　5.挥发油的气相色谱和GC-MS鉴定方法（新增）；　　6.含萜和挥发油的常用中药。　一、概述　　（一）萜类的定义　　萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。　　通式：（C5H8）n1.萜类化合物分类及代表化合物；按分子中异戊二烯单位的数目进行分类。单萜类：

2、根据单萜结构中碳环的有无和多少，将单萜类分为无环（开链）、单环、双环及三环等结构种类。分类主要化合物性质无环单萜香叶醇（牻牛儿醇）具有似玫瑰香气，可制香料；　　可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物；　　具有抗菌、驱虫等作用单环单萜薄荷醇（左旋体习称薄荷脑）薄荷挥发油主要成分；　　直接冷冻法制备；　　具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、杀菌和清凉作用。双环单萜龙脑具升华性，有清凉气味；　　具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用三环单萜（少见）　三、环烯醚萜类　　定义：环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物，属单萜类化合物。　

3、　分布：特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见。　　生物活性：如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。结构与分类环烯醚萜类的基本母核为环烯醚萜醇,具有半缩醛及环戊烷环的结构特点，分类主要化合物环烯醚萜苷C-4位有取代基栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸鸡屎藤苷清热泻火4-去甲基梓醇和梓苷玄参苷梓醇和梓苷降血糖；玄参苷镇痛。裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷獐牙菜苷及獐牙菜苦苷苦味成分　环烯醚萜类理化性质　　1.性状　故多具有旋光性。味苦或极苦。　　2.溶解性　环烯醚萜类化合物多连有极性官能团，故偏亲水性，易溶于水和甲醇，可溶于

4、乙醇、丙酮和正丁醇，难溶于三氯甲烷、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。　　环烯醚萜苷的亲水性较其苷元更强。　　3.显色反应及检识　　①环烯醚萜苷易被水解，颜色变深。地黄及玄参等中药在炮制及放置过程中变成黑色的原因。　　（环烯醚萜苷水解生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步发生氧化聚合等反应，难以得到结晶性苷元，同时使颜色变深。）　　②苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。四、倍半萜　　定义：倍半萜类是由3个异戊二烯单位构成的天然萜类化合物。　　分布：倍半萜及其含氧化合物多与单萜类共存于植物挥发油中，是挥发油高

5、沸程（250～280℃）的主要组分，也有低沸点的固体。　　存在形式：在植物界中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。　　应用：倍半萜的含氧衍生物多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。分类主要化合物应用链状倍半萜合欢醇（法尼醇）一种名贵香料单环倍半萜青蒿素有很好的抗恶性疟疾活性双环倍半萜马桑毒素、羟基马桑毒素治疗精神分裂症薁类，如莪术醇具有抗肿瘤活性三环倍半萜环桉醇有很强的抗金黄色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性　薁类：属于双环倍半萜，是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。所以薁是一种非苯型的芳烃类化

6、合物，具有一定的芳香性。薁类化合物沸点一般在250～300℃。在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见蓝色或绿色的馏分，显示有薁类成分存在。薁类化合物溶于有机溶剂，不溶于水，可溶于强酸，加水稀释又可析出，故可用60%～65%硫酸或磷酸提取。也能与苦味酸或三硝基苯试剂产生π络合物结晶，此结晶具有敏锐的熔点可借以鉴定。五、二萜　　定义：二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。　　性质：绝大多数不能随水蒸气蒸馏。　　分布：二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。　　应用：不少二萜含氧衍生物具有很好的生物

7、活性，如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等；有些已是临床常用的药物。分类主要化合物应用无环二萜植物醇叶绿素的组成成分，也是维生素E和K，的合成原料。单环二萜维生素A动物肝脏中，特别是鱼肝中含量更丰富双环二萜穿心莲内酯具有抗菌、消炎作用银杏内酯治疗心脑血管疾病三环二萜雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用，16-羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。四环二萜甜菊苷在医药、食品工业广泛应用。但近来甜菊苷有致癌作用的报道，美

8、国及欧盟已禁用。第二节　挥发油　　　　一、概述　　定义：挥发油也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。挥发油大多具有芳香嗅味，并具有多方面较强的生物活性。　　注意：挥发油是混合物。　　（一）挥发油的化学组成类型主要组成代表化合物萜类化合物主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物薄荷油含薄荷醇达8