二碘化钐、金属钐辅助体系、有机镱试剂及金属镱促进的有机化学反应在有机合成中的应用

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1、浙江工业大学硕士学位论文二碘化钐、金属钐/辅助体系、有机镱试剂及金属镱促进的有机化学反应在有机合成中的应用姓名:李永曙申请学位级别:硕士专业:化学工程指导教师:苏为科2001.1.1浙i】:1。业大学硕l。节位论文中文摘要术论文共分二章:第一章文献综述部分分别综述了近年来二碘化钐,金属钐/辅助体系,有机镱试剂及金属镱促进的有机化学反应在有机合成中的应用。第二章论文工作部分主要包括以下几个方面:一、研究了二碘化钐在四氢呋喃介质中促进的分子间的叠氮基与氰基的交叉还原偶联反应,一步高产率地合成了脒类化合物:二、研究了用金属钐/催化量碘辅助体系促

2、进的分,f问的叠氮基与氰基的交叉还原偶联反应合成芳香族脒类化合物;三、研究了用烯丙基溴化镱与二硒醚反应合成墟亟基硒醛;四、研究了用橙耍蒸i塞他铱与三巍璺l厦磨合成烯丙基硫醚:五、研究了用烯丙基溴化镱与醛、酮反应合成高烯丙基醇类化合物;六、研究了在催化量碘甲烷、二碘甲烷或三甲基硅烷活化下,金属镱使二硒(硫)醚键还原断裂,继而与卤代烃反应合成硒(硫)醚。//以上所研究的反应均具有原料易得,操作方便,反应条件温和,收率较高以及原子经济性诸优点。少’’浙江上业大学研{i学位论之ThisdissertationconsistedoftWOchapt

3、ers.OneisreviewoftheapplicationoftheSamariumandYtterbiuminorganicsynthesisinrecentyears.Theotherisfocusedontheapplicationoforganicreactionspromotedbysamar/umdiiodide,metalsamarium/auxiliarysystem,organoytterbiumandmetalytterbiuminorganicsynthesisInchaptertwo,itincludessix

4、aspectsI.TheinterrnolecularreducfiveCROSScouplingofanazidogroupwithacyanogroupinducedbySml2wasstudied.Amidinesarepreparedingoodyieldsunderneutralandmildconditionsrespectively2.Theintermolecularreductivecrosscouplingofanazidogroupwithacyanogrouppromotedbysamariuminpresence

5、ofacatalyticamountofiodinesystemWasinvestigated.Aromaticamidinesaresynthesizedingoodyields.3.AllylselenidesweresynthesizedviareactionsofallylytterbiumbromidewitIldiselenides4.Allylsulfidesweresynthesizedbyreactionsofallylytterbiumbmmidewithdisultides.塑!!:!.些墨=

6、=堡!.!:竺丝堡.苎

7、——一35.Allylalcoholcompoundsweresynthesizedthroughreactionsofallylyttterbiumbromidewithaldehydesandketones.6.YtterbiummetalreactswithdiselenidesanddisulfidesinthepresenceofacatalyticamountofmethyliodideortrimethylcblorosilanetoinducedthereductivecleavageofSe-SeandS-Sbond.T

8、heselenideandsulfideanionsreactwithallylbromidetoproduceallylselenidesandallylsulfides.Theremarkableadvantagesof也eabovementionedreactionsar?mild,neutral,simpleoperation,goodyieldsandatomeconomy.AllthecompoundswerecharacterizedbyIRand1HNMRere.浙}IL1.业丈学硕i。学位论立第一章文献综述序言钐,Sam

9、arium(元素符号Sm),原子序数62,原子量150.36,属于元素周期表中的镧系元素。钐的外层电子排布为4f66S2,有+2,+3两种价态。其中+3价是稳定价态。钐是一个活泼的金属元素,其

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