探索磷钨杂多酸盐催化氧化环己烯合成己二酸的研究

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1、霉子单位馋碧!Q生塑学号或申请号Q≥33iQ§3密级——郑州大学硕士学位论文论文题目：监鱼莹塞篮盐健丝氢些巫亘缢作青姓名：整盔堑学科门类：互堂专业名称：业堂至董导薅姓名、职称：童照壅熬攫2006年05月20日郑州大学硕士学位论文摘要本文采用我国有着充足供应的过氧化氢(H202)为氧化剂，开展环己烯“绿色”氧化合成己二酸的研究。主要开展了如下几方面工作：1．针对烯烃一H202反应体系的特殊性，根据过渡金属催化氧化理论，进行了w(vI)价态催化剂分子水平上的结构设计。选用具有两亲性结构特点的季铵盐大阳离子，组装入

2、具有特定w(VI)价态且有优良氧化活性和选择性的磷钨杂多酸根构成杂多酸季铵盐。用红外光谱法及元素分析法对设计、制备出的催化剂进行了表征。2．对H202氧化环己烯合成己二酸反应中的催化剂进行了筛选，结果表明磷钨酸十六烷基吡啶铵在不加入任何助剂时，就可达到较好的催化效果：3．将筛选出的催化剂用于催化H202氧化环己烯合成己二酸的反应，探讨了反应时间、反应温度、H202与环己烯摩尔比、催化剂加入量等对反应的影响。采用两次正交实验技术对反应条件进行优化，较适宜的反应条件为：反应时间5．5h，反应温度90℃，玎(H20

3、2)：聆(环己烯)=5．5：1(以O．045mol环己烯计)，催化剂用量O_3mmol。在该条件下实验重复性较好，己二酸的平均收率为73．88％，催化剂平均回收率为51．82％：4．将回收催化剂用于H202氧化环己烯合成己二酸的反应，在使用五次后，已二酸收率为70．89％，催化活性没有降低。将反应前后的催化剂进行红外光谱分析，发现回收催化剂的IR谱图与KeggiIl结构【Pwl2040】3。的II己谱带的位置、形状及相对强度有很好的一致性。本研究的工作特点在于：1．用“绿色”氧化剂H202进行环己烯氧化合成己

4、二酸，其还原产物为水，无毒、无有害物质，不会给环境带来新的污染，为“绿色”合成过程：2．本文较系统的考察了不同的磷钨酸季铵盐的催化H202氧化环己烯的性能，且此类催化剂能够有大部分回收利用。关键词：环己烯，绿色，H202，磷钨酸季铵盐，催化氧化，己二酸一．塑型查兰塑主堂篁堡茎ABSTRACTInmisWork，H202谢tharnplesupplyinChina、Ⅳasusedasoxidalltinthesyn_mesisofadipicacid行omcycloheXene．Andwemainlyc枷edo

5、utmef0110wingaspectsofresearchworks：1．Basedontransitionmetalca协lyticoxidationt11eory，mesmlctllredesigninthemolecllleofW(Ⅵ)catalystwascafriedoutinallusiontothcpanicularityofcycloa【kcr峙·H202reactionsystem．The锄phipbilicstmcnlreofqu叭ernaryammoniumionswaSencased

6、int11eexcellentoxidationactivityaIldselectiveityofphospho·tungsticacidrootmatfomledquatemary跗皿oniumsaltsofheteropolyacids．Thesequatemaryalmoni啪saltsofheteropolyacidswercchamcterizedby1RaIldelementalanalysis．2．Thefilterin叠catalystswasusedintheoxidanonofoyclo

7、hexenet0a出picacid．Theresultindicatedthat，intheabsenceofcoca乜．1ystsa11dacids，Ⅱlec删yticactivityhavebeenveryhjghifcationofquatemaryaImoniumphospho一劬gsticacidwascetyp”idinequatemary锄moniurnions．3．Thefilteringcatalystswasusedinsyntllesisofadipicacidreaction．Thek

8、eyfactorsinnuencingtheoXidationw盯ealso咖died，suchasreactiontime，reactiontempcra_七Llre，molemtiobe栅eenH202andcyclohexene，tlle锄ountofca伽ysts．Onllognoltechniquewasusedtwicetooptimizethereactionconditions，op