试析脱氢枞酸热力学性质测定及其分子几何结构的优化

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1、广西大学硕士学位论文脱氢枞酸热力学性质测定及其分子几何结构的优化姓名：钟华申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：陈小鹏20080601脱氢枞酸热力学性质测定及其分子几何结构的优化摘要脱氢枞酸是歧化松香的主要化学成分，是一种重要的精细化工原料，在医药、农药、表面活性剂和在精细有机合成中间体等众多领域存在广泛应用。虽然脱氢枞酸用途广泛，但脱氢枞酸是以混合物的形式存在于歧化松香中，并且难以分离出高纯度脱氢枞酸，因此脱氢枞酸的热力学性质数据十分匮乏。因此，研究脱氢枞酸的基础热力学数据及其分子几何结构可为进一步开发与利用松香可再生资源提供理论基础。本文包含如下内容：采用逐级酸化沉

2、淀法制备出高纯度的脱氢枞酸，用红外光谱IR以及紫外光谱对脱氢枞酸进行结构鉴定，证实所得产品为脱氢枞酸；由气相色谱GC进行定量分析，测出脱氢枞酸含量为99．99％；脱氢枞酸溶解于无水乙醇中的溶液的紫外光谱的吸收波长厶_x分别为268nm，276nm，与文献值相符。采用WRS．1B数字熔点仪测定脱氢枞酸的熔点为171．6℃；由Perl【inElmer公司的PyrisDSC．7差示扫描量热分析仪测定脱氢枞酸的熔点以及熔化焓分别为171．4℃和A嘏毛19．74kJ／mol；采用氧弹燃烧量热仪测定脱氢枞酸的标准摩尔燃烧焓A昨11234．85l‘J，mol，通过计算得到脱氢枞酸的标准摩

3、尔生成焓△—5jrl，产636．38kJ／mol。采用PyrisDiamondTG／DTA综合热分析仪器测定了脱氢枞酸在静态空气气氛下不同升温速率的热重(TG)曲线，研究了脱氢枞酸的在静态空气气氛的热分解反应，获得了脱氢枞酸在静态空气气氛下热分解反应动力学三参数：活化能庐106．92kJ／moI，指前因子彳=7．60×108／s，机理函数G(仅)_3(1．a)拍。采用MINDO／3、MNDO、PM3三种半经验分子轨道方法对枞酸分子结构进行优化计算，并通过与枞酸分子结构的文献值进行比较发现，PM3方法比M肿O／3、MNDO较适宜，是研究枞酸类分子比较好的半经验分子轨道方法。此

4、基础上，采用PM3方法对脱氢枞酸结构进行研究，计算优化了脱氢枞酸的结构。优化结果表明，脱氢枞酸分子中A环为椅式结构，B环为半椅式结构，C环为平面结构；构成脱氢枞酸苯环的C8，C9，C1l，C12，C13，C14基本处于同一平面，在这个苯环上的相关原子C7，C10，C15与苯环也是同处于一个平面；C5上的H与C10上的甲基CH3处于反式连接状态。关键词：脱氢枞酸标准摩尔燃烧焓非等温热分解动力学半经验分子轨道结构优化ⅡDETERMINATIONOFTHERMoDYNAMICPROPERTIESANDGEOMETRYSTRUCTUREOPTIMIZATIONOFDEHYDROAB

5、IETICACIDABSTRACTDehyroabi葩caCidisa、，eryiInportant缸eche面calrawmateljalsaIldith觞aprosperollsfim鹏inmefieldofmedicine，pesticide，sur】‰t￡mt强dfmeo唱amc$n廿1esis锄dso0n．Dehyroabi萌cacidhave、)l，ide啪geapplicationinmany锄强butitishardt0sepa瑚L钯丘．0mdispropDnionatedrosill．Therefore，tlle咖dyofbaLsaltecⅫcal妇and

6、thegeomet叮of吐屺dehyroabi砸c∞idisVe巧iIlsistentandnecessi锣．On廿1ebaSisofa10tofeXp耐mentS，m觚ybasaltechrlicalda娩fordehyroabi而cacidisobtainbyexpe血nent．nlegeom唧ofmed蛳abi砸c∞idisstIldyby也equam吼cheIIlis缸ymethods．T1lispapercoversmeconteIl：tSasf0Uows：Hi曲p面锣deh)协oabieticacidw笛prep锄砸台．0mdisproponiona伽rosin

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