含环状侧基聚醚醚酮的合成

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1、王怡山硕士学位论文吉林大学摘要自从2972年英国工C工公司采用亲核取代路线制备出了高分子量的PEEK，并于80年代初期商品化以来，聚芳醚酮类高分子材料由于具有耐热等级高、耐辐射、耐化学药品、耐疲劳、耐冲击、抗幅变、耐磨、耐热水性好、阻燃性好、电性能优良等综合性能，作为特种工程塑料很快在航空、航天、核能、信息、通讯、电子电信、石油化工、机械制造、交通运输等高技术领域得到广泛应用，作为高性能树脂复合材料的热塑性树脂基体也应用的很成功。但是线形聚芳醚酮树脂由于熔体粘度大，加工存在一定困难。芳香性大环预聚体具有熔体粘度低，开环聚合速度快，副反应少等特点，所以近几年来人们对于各种不同结构聚芳醚酮

2、环状低聚物的合成及其开环聚合，做了大量的工作。而将环状聚芳醚酮单元引入聚合物中，得到新的聚合物结构方面的研究却很少有人涉及。英国的HowardM.Colquhoun等人做了一些工作，采取亲电路线合成了主链上含有环状聚芳醚酮单元的聚芳醚酮以及以环状聚芳醚酮单元封端的聚芳醚酮低聚物。以环状聚芳醚酮低聚物为侧基的聚芳醚酮以及具有这种结构的其他芳香族聚合物的合成还未见报道。这种结构的聚芳醚酮，可以通过大体积环状侧基的引入，破坏链的规整性，影响分子链的紧密堆砌，从而增大自由体积，可能会导致介电常数的显著降低。本文利用假高稀技术合成了含有双甲氧基官能团的环状聚醚醚酮低聚物，并经去甲基化反应得到含有

3、双轻基官能团的环状聚醚醚酮低聚物，以其为一种单体，氟端基线性三聚体为另一种单体进行了缩聚反应，得到了含有环状聚醚醚酮侧基的聚醚醚酮。探索了合成含环状聚芳醚酮侧基聚芳醚酮的可行性。王怡山硕士学位论文吉林大学(1)以2,5一二甲氧基苯胺及苯酮为原料经过Meerwein芳基取代反应及还原反应，两步合成2-(2'，5’一二甲氧基苯)对苯二酚。(2)以4,4’一二氟二苯酮、对苯二酚、2-(2'，5’一二甲氧基苯)对苯二酚为原料采用改进的假高稀技术，合成含有双甲氧基官能团的环状聚醚醚酮低聚物，再经去甲基化反应得到含双酚官能团的环状聚醚醚酮低聚物。(3)以制得的含双酚官能团的环状聚醚醚酮为一种单体，

4、自制的氟封端线性三聚体为另一种单体，在碳酸钾存在条件下进行亲核取代反应，得到含环状聚醚醚酮侧基的聚醚醚酮。(4)研究结果表明，尽管进行亲核取代反应时环状侧基的空阻很大，仍然可以得到具有一定分子量的聚合物。从而证明环状侧基聚芳醚酮的合成具有一定的可行性。含有环状侧基的聚芳醚酮由于其特殊的机构，可能会具有一些独特的性能，还有待进一步研究。王怡山硕士学位论文吉林大学AbstractPoly(aryleneetherketone)sarerapidlyincreasingintechnologicalimportancebecauseoftheirexcellentmechanicalstre

5、ngthperunitweight,highthermalstability,chemicalresistance,andgoodinsulatingpropertiesHowever,thesehigh一performancepolymersareverydifficulttoprocessduetohighsofteningtemperaturesandespeciallythehighmeltingviscosities.Thepreparationofhighmolecularweightpolymersbyaring-openingmechanismoffersmanyadv

6、antagesoverotherpolymerizationmethodsincludingtheeliminationoftheneedforreactionsolvents,theabsenceofby-products,andthecapabilityofachievingveryhighmolecularweightsinveryshortreactiontimes.Ring-openingpolymerizationofthecyclicaryletheroligomerscanbeinitiatedthroughanether-exchangereactioninthepr

7、esenceofanucleophilicinitiator.Sincethearyletherlinkageisactivatedbyanelectron-withdrawinggroup,itwillundergoanetherexchangereactionreadily.Thediscoveryofmacrocyclicaromaticetherketonehasenabledring-openingpolymerizationtobe