《β二羰基化合物》PPT课件(I)

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1、有机化学OrganicChemistry第十四章β-二羰基化合物β-二酮β-酮酸酯丙二酸二酯氰基乙酸酯§14.1酮-烯醇互变结构炔烃Kucherov反应中：酮式烯醇式§14.1.1酸和碱对酮-烯醇平衡的影响酸催化：碱催化：§14.1.2化合物的结构对酮-烯醇平衡的影响单羰基化合物在平衡状态下，烯醇式异构体的含量很少。具有β-二羰基结构的化合物在平衡状态下，烯醇式的含量较高。原因一：分子内氢键；原因二：C=C键和C=O键共轭有机化学OrganicChemistry活泼亚甲基具有酸性pKa=9~14pKa≈9pK

2、a≈11pKa≈14有机化学OrganicChemistry能与羟胺和苯肼生成肟和苯腙还原得到羟基酸酯水解得到丁酮酸能与Na作用放出氢气能使Br2/CCl4溶液退色能使FeCl3水溶液显紫红色与PCl5作用得到3-氯-2-丁烯酸乙酯§14.1.3烯醇化导致立体异构化(R)-(+)-仲丁基苯基甲酮()-仲丁基苯基甲酮(R)-(+)-仲丁基苯基甲酮()-仲丁基苯基甲酮有机化学OrganicChemistry§14.2.1乙酰乙酸乙酯的合成§14.2乙酰乙酸乙酯的合成及其应用一．克莱森(Claisen)酯缩合：酯中

3、的α-氢比较活泼，在醇钠作用下，能与另一分子酯脱去一分子醇，生成α-酮酸酯：有机化学OrganicChemistry机理动画演示有机化学OrganicChemistry二、交叉酯缩合：两种酯均有α-H，四产物，无价值。只有一种酯有α-H，两种产物，易分离。三、Dieckmann缩合：分子内酯缩合。有机化学OrganicChemistry四、二乙烯酮与乙醇加成：乙酰乙酸乙酯无色液体，有水果香味，沸点181oC，微溶于水，易溶于有机溶剂，溶于NaOH溶液，对石蕊呈中性。§14.2.2乙酰乙酸乙酯的性质一、酮式分解

4、：稀碱作用下二、酸式分解：浓碱作用下三、烷基取代活泼亚甲基中的氢原子有机化学OrganicChemistry一、制备甲基酮或烷基取代乙酸：§14.2.3乙酰乙酸乙酯在合成上的应用有机化学OrganicChemistry二、制备二元酮或甲基环烷基酮：有机化学OrganicChemistry三、制备高级酮酸或β-二酮：有机化学OrganicChemistry§14.3丙二酸酯的合成及其应用一、丙二酸二乙酯的合成丙二酸二乙酯：无色液体，有水果香味，沸点199oC，微溶于水，易溶于有机溶剂。有弱酸性，pKa=13。有

5、机化学OrganicChemistry二、制备取代乙酸：三、制备二元酸：四、制备环烷酸：§14.4Knoevenagel缩合醛、酮在弱碱作用下，与具有α活泼氢原子的缩合§14.5Michael加成具有活泼氢的化合物与α、β-不饱和化合物进行加成Michael加成与Claisen缩合或羟醛缩合联用，合成环状化合物。§14.6其他含活泼亚甲基