《羰基化合物》PPT课件(I)

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1、第九章醛酮exit主要内容第一节　结构和命名第二节　物理性质第三节　化学反应第四节醛酮的制备第五节-不饱和羰基化合物的迈克尔加成反应（一）结构在醛（Aldehydes）和酮（Ketones）分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物COsp2σ键角接近120°第一节　结构和命名（二）命名1.普通命名法醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。CH3CH2CHOCH2=CHCHO丙醛丙烯醛甲基乙基酮（甲乙酮）γ-甲基丁醛γ-甲氧基丁醛-苯基丙烯醛甲基异丙基酮甲基乙烯基酮醛酮乙酰苯(苯乙酮)αβγδ…标记取代基位置。2.系统命名法环己酮2-氧代环己基甲醛4

2、-氧代戊醛3-烯丙基-2,4-戊二酮4-Oxopentanal3-Allyl-2,4-pentanedioneCyclohexanone2-Oxocyclohexylcarbaldehyde第二节　物理性质沸点:羰基具有偶极矩，增加了分子间的吸引力，沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。水溶性：醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。第三节　化学反应（一）亲核加成反应（二）α-活泼氢引起的反应（三）氧化和还原反应（四）其它反应醛酮的结构与反应性-活泼H的反应（1）烯醇化（2）-卤代（卤仿反应）（3）醇醛缩合反应醛的氧化亲核加成（1）碳碳双键的亲电加成（2）碳氧双

3、键的亲核加成（3）迈克尔加成C=C–C=O,-不饱和醛酮（一）亲核加成反应(1)反应机理碱催化的反应机理酸催化的反应机理>>（2）醛、酮的反应活性羰基周围的空间拥挤程度对反应活性的影响极大随R基的体积增大和给电子能力增加，羰基活性降低；试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小常见的亲核试剂按照亲核的中心原子不同可分为C、N、O、S等亲核体举例说明羰基与C亲核体的成NaCN或HCN炔化钠格氏试剂与HCN的加成(碱催化)(CH3)2C=O+HCN-OH溶液H+H2O-H2OCH2=C-COOHCH3，-不饱和酸-羟腈（或-氰醇）-羟基酸反应特点：1碱性有利于反应，

4、但反应不能在强碱性条件下进行。碱性将引发另外的反应。2能发生此反应的羰基化合物所有的醛、甲基酮、八个碳以下的环酮例如：1234增长碳链方法之一应用与炔化钠的加成R-CC-Na++NH3(液)或乙醚H2O(CH3)2C-CCRH+OHCH2=C-CCRCH3H2/催CH2=C-CH=CHRCH3制备共轭双烯炔醇与格氏试剂的加成羰基与N亲核体的加成氨及其衍生物NH3，NH2RNHR2与氨及伯胺的加成Schiff’sbase的生成CH3CH=O+NH3CH3CH-NHHOH-H2OCH3CH=O+RNH2CH3CH=NHCH3CH-NRHOH-H2OCH3CH=NR亲核加成亲核加

5、成亚胺亚胺西佛碱西佛碱一般是不稳定的，但是当碳氮双键与苯环共轭时，产物是稳定的。西佛碱用酸水解可以生成原来的醛和酮，所以可以利用此反应来保护醛基。与仲胺反应的产物是什么？与叔胺呢？与氨的衍生物加成HydroxylamineHydrazinePhenylhydrazineSemicarbazideOximeHydrazonePhenylhydrazoneSemicarbazone酸催化反应需在弱酸的条件下进行。为什么不能用强酸？提纯醛酮鉴别醛酮保护羰基+H2N-ZH2N-OHH2N-NH2H2N-NH-C6H5H2N-NH-C6H3(NO2)2羟胺肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲（产物：

6、肟）（产物：腙）（产物：苯腙）（产物：缩氨脲）重结晶稀酸+H2NR稀酸参与反应应用生成的含碳氮双键的化合物有顺反异构：E型Z型生成的产物，尤其是腙和苯腙一般都是黄色晶体，可用于定性鉴别。几乎所有的醛和酮都可以与氨的衍生物加成羰基与O亲核体的加成与H2O的加成与ROH的加成与H2O的加成HCH=O+HOHH2C(OH)2CH3CH=O+HOH(CH3)2C=O+HOHCCl3-CH=O+HOHCH3CH(OH)2(CH3)2C(OH)2CCl3-CH(OH)2(100%)(~58%)(0%)三氯乙醛水合物（安眠药）有吸电子基团可以形成稳定水合物。水合物在酸性介质中不稳定。与R

7、OH的加成CH3CH=O+CH3CH2OHH+CH3CH2OH,H+半缩醛缩醛hemiacetalacetal半缩醛（酮）、缩醛（酮）的生成反应要在无水条件下进行，一般采用无水条件下通入HCl气体来催化反应。HOCH2CH2CHCHOOHHClCH3OH半缩醛缩醛分子内也能形成半缩醛、缩醛。半缩酮缩酮醛的正向平衡常数大，酮的正向平衡常数小。分子内也能形成半缩酮、缩酮。与酮反应五元和六元环状缩酮的产率较好。用二元醇与羰基反应直接生成缩醛（酮）产率较好。反应机