《醛酮的a氢》PPT课件

《《醛酮的a氢》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二十三讲——醛酮α-H的反应开始讲课复习本课要点总结作业3、羟醛缩合1、酮式和烯醇式的互变异构4、,-不饱和醛酮的加成反应2、卤代和卤仿反应返回总目录第二十二讲——要点复习1、保护醛基2、加RMgX——制备伯仲叔醇(原料分析)R–CH2–CH2–OHR2–CH–OHR1R2–C–OHR3R1Ni/H2CH2=CHCHOC2H5OC2H5CH2=CHCHOC2H5OC2H5H+2HOC2H5H+H2OCH2=CHCHOCH3–CH2CHONi/H2×（二）-H的反应H–CH2–CH=CH2H–CH2–CH=OCH2–CH=O

2、--H+CH2–CH=CH2--H+以乙醛和丙烯为例，比较说明：碳负离子烯醇负离子CH2–CH=CH2-CH2–CH=O-CH2=CH–O-CH2–CH=CH2-p-共轭从中间体稳定性分析：O容纳负电荷的能力大于C从电子效应分析：C=O吸电作用大于C=CH2更活泼碳负离子碳负离子HCH2CH3HCH2CH=CH2HCH2CHOpKa=50pKa=35pKa=17离域式CH2—CH—CH2-CH2—CH—O-离域式更稳定1、酮式——烯醇式的互变异构一般的烯醇式不稳定，特殊结构时，烯醇式可以稳定地存在。(酮式24%)(烯醇式76%)

3、(酮式≈100%)(烯醇式1.5×10-4%)OCH3–C–CH2–C–CH3OCH3–C=CH–C–CH3OO–HCH3–C–CH3OCH3–C=CH2OH互变异构稳定因素①--p共轭体系；②分子内氢键成六元环。动态平衡+NaHSO3、H2N–OH+Na、Br2、FeCl3√√（1）从具体物质分析————在反应过程中，存在着烯醇式和酮式的转化，所以研究反应历程时，要把两种中间体都作为讨论对象。CH2=CH–O–HCH2–CH=OH（2）从反应过程分析CH2—CH—O-+H++H+快慢速率控制产物平衡控制产物烯醇负离子CH2–

4、CH=O-CH2=CH–O-碳负离子(烯醇式)(酮式)2、卤代和卤仿反应卤代反应卤仿反应OR–C—C–HHHOR–C—C–XXXX2OR–C–O-+CHX3OR–C—C–HOR–C—C–XX2注意——酸碱催化条件下，反应历程、反应能力、反应程度的比较。（1）反应历程比较–C—C—HOH+O–C—C—-O–C—C—H①酸H+②碱O–C—C—HHO-OH–C＝C–-H+慢慢O–C—C—X……O–C—C—X…………（2）反应能力比较OH–C＝C–RRO–C—C—-OH–C—C—HHOH–C—C—RHOR–C—C—RH①酸②碱＞＞＜＜RR

5、C=C连接R越多越稳定C-离子连接R越多越不稳定（3）反应程度比较CH3–C–CH–CH3OCH3OX–C—C—HHOH–C—C—HH①酸②碱(一步)(多步)H+羰基O的负电越多越好HO--H的酸性越强越好-+O的负电降低了H的酸性增强了练习1：写出下列反应的主要产物BrBrCH3–C–CH–CH3OCH3I2HO-Cl2H+CH3–C–C–CH3OCH3ClOCH3Br2H+Br2HO-OCH3OCH3BrCH3–C–O——甲基酮和乙醛OHCH3–CH–——甲基醇和乙醇碘仿反应一取代三取代NaOI氧化性-O–C–CH–CH

6、3OCH3CHI3↓(黄)+练习2：下列物质哪些能与NaHSO3反应？哪些能与NaOI反应？NaHSO3——醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮。NaOI——甲基酮和乙醛、甲基醇和乙醇。√√√√√OCH3CH2–C–CH2CH3CH3CH2OHCH3CH2CHOOCH3CH2–C–CH3OHCH3CH2CHCH3O–C–CH3O–C–HO√√√-3、羟醛缩合反应CH3CH=O+H–CH2CH=OHO-,-丁烯醛——羟醛加成+脱水亚甲基组份羰基组分CH3CH=O+H2–CHCH=OCH3CH–CH2CH=OOH–CHH-羟基丁醛

7、△RCH2CH=CCH=ORRCH2CH–CHCH=OOHRRCH2CH=O+HO-H–CHCH=OR,-不饱和醛CH3CH=CHCH=O△（1）醛的自身缩合RCH2CH=O+H–CHCH=OR′不同的醛(都含-H)得四种混合物△HO-======（2）酮的自身缩合——羟酮缩合(比醛难)OH–CH2–C–CH3CH3–C=O+CH3△CH3–C=CH–C–CH3OCH34-甲基-4-羟基-2-戊酮4-甲基-3-戊烯-2-酮OOH–OOHBa(OH)2CH3–C–CH2–C–CH3OCH3OHO△Soxhlet提取器bp:56

8、℃bp:164℃CH3–C–CH2–CH2–C–CH3OOOO二元醛酮发生分子内羟醛缩合，生成稳定的5、6元环OH2–CH–C–CH3CH3–C=O+CH3（3）芳醛交叉缩合——Claisen-Schmidt反应3-苯丙烯醛+CH3CH=O–CHO