金催化的有机化学反应

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1、金催化的有机化学反应施仁信一、引言1、金是人类最早发现的金属之一2、金的用途：金币、装饰品、治疗结核病和风湿性关节炎、抗癌活性等3、以前金是金属催化剂领域的“灰姑娘”（1）金是惰性的（2）金是昂贵的（3）催化试验结果不理想4、目前金催化已成为金属催化领域的一大热点，国际黄金协会主办的“金科学、技术和工业应用”国际会议2001年以来已举办了三届：Gold2001开普敦G0ld2003温哥华Gold2006利默里克1900——2006金催化的论文统计情况二、金催化剂的优点：1、狭义相对论的观点2、催化活性高，反应条件温和3、一种软Lewis酸，与体系有很好的亲合性，

2、可催化一些特别的反应4、环境友好的催化剂（无毒、水相）三、金催化应用于非均相反应1、α，β-不饱和醛的氢化选择性高，大于80%Au-In/ZnO催化丙烯醛氢化有更高的选择性2、CO低温氧化纳米Au/Fe2O3催化CO低温氧化，反应温度为200K时，具有很高的活性，是其它类型的金属催化剂所无法达到的Au/Al2O3，Au/TiO2，Au/ZrO2也有相近的催化活性利用这一反应，可除去燃料电池中的CO3、选择性氧化（1）环氧化(2)醇和醛的氧化1％Au/C催化乙二醇氧化为乙二酸，选择性可达100％负载在水溶性聚合物上的纳米金的催化性能也很好:(3)烷烃氧化Au/ZSM

3、-5可催化环己烷氧化，选择性接近90％：(4)直接法合成H2O2Au/Al2O3是氢气直接氧化合成H2O2的有效催化剂。直接法合成H2O2反应关键是提高反应选择性。在较短的反应时间内、低浓度下，反应选择性可达95%以上。四、金催化在均相反应中的应用1、炔为底物的反应1、1氢氨化反应1、2与醇反应Au(ⅲ)催化：Au(ⅰ)催化：烯炔醇金催化下成环，可得到呋喃环：炔与分子内两个羟基反应，可得到二环缩醛：1、3与羰基氧原子的加成1、4与羧酸的反应1、5与亚胺的反应2、联烯为底物2、1羰基氧原子作为亲核试剂2、2与醇加成2、3与胺反应2、4芳杂环作为亲核试剂3、烯烃作为底

4、物3、1烯烃的氢芳基化反应：3、2与碳酰胺、磺酰胺反应：3、3与醇、酚反应3、4与1，3-二酮的反应：4、烯炔作为底物4、1分子内反应合成酚4、2分子间反应合成酚4、3烯炔的环合反应5、富电子芳烃为底物5、1分子内环烷基化5、2类付-克反应5、3Pictet-Spengler反应：6、金催化剂对羰基的活化6、1不对称Aldol反应6、21，3-二酮与醇、硫醇的缩合6、31，3-二羰基化合物与手性胺反应6、4胺、醛和端位炔烃的三组分反应