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1、June2006现代化工第26卷第6期·66·ModernChemicalIndustry2006年6月知识介绍三苯基膦及其衍生物的合成及应用王淑波,王利生(北京理工大学化工与环境学院,北京100081)摘要:评述了三苯基膦和三苯基膦衍生物的合成及其应用的研究和发展概况。三苯基膦及其衍生物在有机合成中起着重要作用,主要是用于有机磷阻燃剂的中间体和两相水溶性催化剂中的配体。关键词:三苯基膦;三苯基膦衍生物;合成;应用中图分类号:O625文献标识码:A文章编号:0253-4320(2006)06-0066-04Synthesisandappl
2、icationoftriphenylphosphineanditsderivatesWANGShu2bo,WANGLi2sheng(SchoolofChemicalandEnvironmentEngineering,BeijingInstituteofTechnology,Beijing100081,China)Abstract:Therecentdevelopmentofsynthesisandapplicationoftriphenylphosphineanditsderivatesarereviewedinthispaper.Iti
3、sshownthattriphenylphosphineanditsderivatesplayanimportantroleinorganicsynthesis,whichareprimarilyusedasintermediatesoforganicphosphorusflameretardantsandphosphorusligandsinbiphasicwatersolublecatalysts.Keywords:triphenylphosphine;triphenylphosphinederivates;synthesis;app
4、lication 三苯基膦(PPh3)及三苯基膦衍生物是近年来研的发展方向,具有很好发展前景。究得较多的有机磷化合物。由于磷原子上有1对孤1 合成对电子和3个未成对电子,还有5个空的3d轨道,应有1～6个配位的6种化合物,其中三配位磷化物111 三苯膦的合成(如R3P)是用途较广的亲核试剂。此外磷与氧、硫PPh3是叔膦中最重要的膦,也是有机合成中常等能够形成很强的共价键(PO、PS),这一性质用的反应试剂和金属络合催化剂的配体之一。PPh3在反应中起着重要作用。合成方法主要有格氏法、钠法、Friedel-Crafts法、还水/有机两相催
5、化反应是近年来研究较多的领原法等。域,由于它不仅能解决贵重金属的回收使用问题,而格氏法是用卤代苯与金属镁在四氢呋喃溶剂中且还可以使催化剂与产物得以迅速分离。水/有机制成苯基镁卤化物,再滴加三氯化磷,反应生成两相催化剂多数是通过水溶性膦配体实现的。通过PPh3。格氏法虽然工艺成熟,操作方便、稳定,但有向有机磷分子引入亲水的强极性基团,如磺酸基、季少量副产物三苯基膦氧化物(TPPO)生成,生产成本胺基等,从而合成各种类型的水溶性膦配体。以水较高且收率不高。溶性过渡金属-膦络合物为催化剂的两相催化体系Friedel-Crafts法制备PPh3应
6、用较广。普遍用在化学工业中逐步得到应用,现成为最活跃的研究三氯化磷、硫和过量的苯在无水三氯化铝催化下发领域之一。此外含膦的负载型水相系统(SAP)催化剂由于容易将过量的反应物和副产物通过水洗除生烷基化反应,生成三苯基硫膦(Ph3PS)。然后用钠去,故在近期也是比较活跃的研究方向[1]。的四氢呋喃溶液进行脱硫,用乙醚萃取、乙醇重结晶[2]三芳基氧化膦不仅是良好的金属催化剂配体,而制得PPh3。高荣等对其脱硫方法进行了改造,更是优异的聚合物阻燃剂。三芳基氧化膦具有热稳并采用“一锅法”,简化了工艺。用苯、三氯化磷、硫定性好,成碳率高,且在聚酰胺
7、、聚酯、聚碳酸酯等高直接回流反应,生成三苯硫膦后,再加入锌粉,直接熔点(>280℃)的工程塑料中使用时不易分解、相容对三苯基硫膦进行脱硫,PPh3纯度可在9910%以性好,因其具有低烟、无毒、无卤等优点,符合阻燃剂上。此方法反应条件趋于缓和,利于工业化生产。收稿日期:2006-02-19作者简介:王淑波(1964-),女,博士生;王利生(1953-),男,博士,教授,博士生导师,主要从事有机磷化学研究及化工热力学研究,通讯联系人,010-68912660,lishengwang@btamail.net.cn。©1994-2007China
8、AcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net2006年6月王淑波等:三苯基膦及其
