医用有机化学--chapter8 醛和酮

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1、第8章醛酮醌Aldehydes,KetonesandQuinone本章主要内容1.醛和酮的命名2.醛和酮的化学性质：亲核加成反应（醛、酮亲核加成反应活性比较）；α-氢的活泼性（卤仿反应、羟醛缩合反应）；氧化-还原反应（催化加氢、金属氢化物还原、克莱门森还原、黄鸣龙反应）。3.重要的醛和酮。第8章醛酮醌重点与难点醛、酮的化学性质及其应用。亲核加成反应（醛、酮亲核加成反应活性比较）；α-氢的活泼性（卤仿反应、羟醛缩合反应）；氧化-还原反应（金属氢化物还原、克莱门森还原、黄鸣龙反应）。第8章醛酮醌8.1.1醛和酮的结构8.1醛和酮的

2、结构、分类和命名醛、酮的结构特点：1、羰基(carbonylgroup)碳和氧的杂化类型：sp22、共价键类型：C=O双键由一个键和一个键组成；3、键的极性：属于极性较大的不饱和双键（氧的电负性比碳强）。8.1醛和酮的结构、分类和命名8.1.2醛和酮的分类和命名8.1醛和酮的结构、分类和命名醛脂肪醛芳香醛酮脂肪酮芳香酮简单的醛、酮常用普通命名法。结构比较复杂的醛、酮，用系统命名法。命名法与羰基碳直接相连的碳原子称为α－碳原子，其它碳依次用β、γ……表示。8.1醛和酮的结构、分类和命名1.普通命名法：结构简单的醛酮可采用此法

3、命名，例如：乙醛苯甲醛丁酮甲(基)乙(基)(甲)酮苯乙酮（乙酰苯）8.1醛和酮的结构、分类和命名2.系统命名法：基本原则：选择含羰基碳在内的最长碳链作主链。醛从醛基碳开始编号；酮则是从靠近羰基碳的一端开始编号，即给羰基最小数。（也常用希腊字母α、β、γ等编号）。8.1醛和酮的结构、分类和命名3-甲基丁醛β-甲基丁醛4-甲基-2-戊酮2-苯基丙醛α-苯基丙醛8.1醛和酮的结构、分类和命名其他醛酮的命名：3-丁烯-2-酮3-甲基-2,4-戊二酮3-环己基丙醛2-甲基-1,3-环戊二酮8.1醛和酮的结构、分类和命名许多天然醛、酮都有

4、俗名。如：茴香醛anisaldehyde肉桂醛cinnamaldehyde麝香酮muscone8.1醛和酮的结构、分类和命名醛酮的英文命名：醛(aldehyde)IUPAC命名是将相应的烃后的e改为al。普通法是将其看作羧酸衍生物，即将相应羧酸后的ic去掉，加aldehyde。例如：甲醛formaldehyde乙醛acetaldehyde苯甲醛benzaldehydeα-甲基丁醛α-methylbutanal8.1醛和酮的结构、分类和命名酮(ketone)：将相应烃后的e改为one，在前面加上羰基的定位编号。例如：丙酮2-pr

5、opanone3-戊酮3-pentanone环己酮cyclehexanone8.1醛和酮的结构、分类和命名1-苯基-1-丙酮1-phenyl-1-propanone8.1醛和酮的结构、分类和命名8.1醛和酮的结构、分类和命名8.3醛和酮的化学性质醛酮的结构与化学性质的关系8.3.1羰基的亲核加成反应（nucleophilicaddition）亲核试剂:NuA：如氢氰酸、醇、水及氨的衍生物等8.3醛和酮的化学性质亲核加成的难易与亲核试剂的强弱有关，还与羰基碳所带的正电荷多少及空间位阻的大小有关。酮的加成通常比醛困难些。醛、酮亲核

6、加成的活性8.3.1羰基的亲核加成反应1.与含碳亲核试剂的加成（1）与HCN的加成所有的醛和脂肪族甲基酮或少于八碳以下的环酮能反应。8.3.1羰基的亲核加成反应α-羟基氰（即氰醇）实验表明，醛、酮与HCN的加成反应，有碱存在时，反应可加快；反之则变慢。反应机理：8.3.1羰基的亲核加成反应反应产物氰醇比反应物醛酮多一个碳原子，利用该反应在有机合成中增长碳链。氰醇既可经催化水解生成羟基酸，也可经分子内脱水生成不饱和酸。制备有机玻璃8.3.1羰基的亲核加成反应下列哪些化合物难与HCN发生反应？答:（1），（3），（5），（6）8.

7、3.1羰基的亲核加成反应（2）与Grignard试剂的加成8.3.1羰基的亲核加成反应格氏试剂中与金属相连的碳是一种很强的亲核试剂，它与羰基加成时，带部分负电荷的烷基Rδ-进攻羰基碳原子，带部分正电荷的则与羰基氧相连，所得加成产物在酸性条件下水解即为醇。8.3.1羰基的亲核加成反应8.3.1羰基的亲核加成反应用格氏试剂与醛或酮反应制备伯、仲、叔醇试完成下列转变:解题思路:烯可由醇脱水而来8.3.1羰基的亲核加成反应2.与硫亲核试剂的加成醛、脂肪族甲基酮或低级环酮(一般少于八碳)能与饱和NaHSO3溶液反应。白色浑浊或白色结晶应

8、用：醛酮的分离提纯与精制；鉴别。8.3.1羰基的亲核加成反应注意：此处碳与硫原子相连，而不是与氧原子相连，为什么？试设计一种分离苯酚、环己醇、环己酮的混合物中各组分的方法？8.3.1羰基的亲核加成反应（1）与水加成偕二醇3.与含氧亲核试剂的加成8.3.1羰基的亲核加成反应若羰