第二章+稀溶液依数性

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1、第二章稀溶液的依数性ColligativePropertiesofDiluteSolution原理、计算及在医学上的应用稀溶液的依数性生产生活健康与医学科学研究物质蒸气压p沸点Tb凝固点Tf(b/mol·Kg-1)(mmHg,20℃)(20℃)(20℃)纯水17.5010000.5b蔗糖水17.31100.27-0.930.5b尿素溶液17.31100.24-0.940.5b甘油溶液17.31①与纯溶剂相比，溶液的p↓,Tb↑,Tf↓②变化与溶质的本性无关ColligativePropertiesofDiluteSolution溶液蒸气压p（b/mol·Kg-1）（mmHg,20℃）0.1

2、98b蔗糖水17.50–0.0610.396b蔗糖水17.50–0.1230.594b蔗糖水17.50–0.1850.792b蔗糖水17.50–0.248③p降低值与溶液的浓度成正相关ColligativePropertiesofDiluteSolution第一节　溶液的蒸气压下降vaporpressurelowering一、溶剂（纯液体）的蒸气压，p/Pa或kPa定义：一定Ｔ，V蒸发=V凝聚时溶剂蒸气压强恒定№zhengfap～溶剂本性，T饱和蒸气压当溶剂中加入一种难挥发的非电解质将占据一部分溶剂的表面p↓二、溶液蒸汽压下降的原因三、溶液蒸气压下降的Raoult定律一定温度下，难挥发非电解

3、质稀溶液的蒸气压与溶剂的摩尔分数成正比，而与溶质的本性无关。p=p0χAp0：同温度下纯溶剂的蒸气压p＝p0(1－xB)∴p0－p＝p＝p0xB∴p＝p0－p0xB对于稀溶液nA>>nB定温下一定的溶剂对于稀溶液K取决于溶剂本性及T,与溶质本性及浓度无关稀溶液的p与溶质的质点浓度成正比非电解质2.难挥发3.稀溶液四、Raoult定律适用范围0.1mol葡萄糖含有6.02×1022个分子0.1molNaCl含有约2×6.02×1022个离子否则必须考虑溶质的蒸气压不须考虑溶质分子对溶剂分子的作用力第二节溶液的沸点升高和凝固点降低⒈溶剂（纯液体）的沸点液体沸腾(p液=p大气)时的温度⒉溶液的

4、沸点升高是溶液蒸气压下降的直接结果一、溶液的沸点升高boilingpointelevation正常沸点：p大气＝101.3kPa时的沸点Kb—沸点升高常数与溶剂本性有关与溶质本性和浓度无关101.3p(kPa)373T(K)纯水水溶液1Tbp.17Tb水溶液2ΔTb=K’·ΔP=K’·K·bB∴ΔTb=Kb·bB单位：K·Kg·mol-1二、溶液的凝固点降低freezingpointdepression1．纯溶剂的凝固点在一定外压下，物质固、液两相平衡共存(两相p相等)时的温度,又称为熔点。为什么只有当物质固、液两相p相等时，它们才能平衡共存？稀浓p小p大∵否则p大者必向p小者转化。p’

5、＞pp’＜p⒉溶液的凝固点一定外压下，溶液中溶剂与固态纯溶剂平衡共存时的温度。p溶液中溶剂（l）＝p溶剂(s)也是溶液蒸气压下降的直接结果⒊溶液的凝固点降低ΔTf＝Kf·bBKf—凝固点降低常数单位同KbT(K)AB0.61273A:冰～水共存溶液Tf冰水p/KPaTfB:冰～溶液共存三、电解质稀溶液的依数性行为∵1.依数性溶质的质点浓度与质点大小、电荷数及符号等无关2.电解质稀溶液中溶质质点浓度＝ibBi为电解质B一个基本单元能解离出的离子数。如NaCl的i为2，CaCl2的i为3…∴电解质稀溶液公式中ibBicBbBcB一、渗透作用osmosis第三节溶液的渗透压通过半透膜发生表面上

6、单方面扩散的现象1.产生条件半透膜浓度差2.方向溶剂由稀向浓糖水水半透膜osmoticpressure3.渗透现象产生原因膜两边溶剂分子跨膜扩散速度不同二、渗透压，/Pa或kPa恰能阻止纯溶剂通过半透膜向溶液渗透必须施加于溶液液面上的额外压强溶质质点浓度↑溶剂进入趋势↑阻止渗透所需压强↑与浓度的相关性4.限度达到渗透平衡（不再渗透）三、渗透压方程（Van’tHoff经验式)V＝nRT＝cBRT具有依数性∴电解质溶液＝icBRT当溶液很稀时≈bBRT或ibBRT式中单位:Ｒ/8.314kPa·L·K-1·mol-1，cB/mol·L-1,Ｔ/K,∴/kPa实验证明在数值上符合

7、理想气体方程四、渗透浓度osmolarity单位：mmol·L-1混合溶液中能产生渗透效应的溶质微粒（分子或离子）的浓度总和。cB,OS(非电解质)=cBcB,OS(电解质)=icB(mOsmolL-1毫渗量每升)正常人各种渗透活性物质的渗透浓度/mmol·L-1渗透活性物质Na+K+Ca2+Mg2+Cl-HCO3-HPO42-,H2PO4-SO42-血浆中14452.51.51072720.5组织间液中1