干点升高的原因分析

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1、DCC装置裂解石脑油加氢后干点升高原因分析沈静涛(延长石油榆林炼油厂,陕西靖边718500)摘要:根据实际运行过程中的参数变化,从汕品中含水、发生的副反应和氢键三个方面分析了DCC裂解石脑油加氢后干点升高的原因。提岀了加强脱水、提高氢纯度等相应解决办法。关键词:裂解石脑油;加氢精制;T点;水含量榆林炼油厂裂解石脑油加氢装置成功运行,成为全国首套催化裂化(DCC)裂解油加氢精制高辛烷值汽油的装置。该装置在原柴油加氢装置的基础上改造而成,现已正式投产。装置的成功运行不仅将裂解油品加工成高辛烷值汽油,也为该厂带来一定的经济效益。但在加氢之

2、后,成品油的干点略有升高,超出设计值,影响了成品油质量⑴。1生产流程及工艺原理生产方案采用两段加氢工艺流程。DCC裂解石脑油经过1段加氢处理后,脱除二烯桂,然后进入2段加蛍反应器脱硫脱氮精制和烯桂饱和制成精制油。精制油再进入脫戊烷塔进行分憾分割,塔底出成品油〔%盘气和原料油混合后1次通过2个精制反应器。第1反应器进口温度控制在162°C,压力控制在6.5MPa;第2反应器正常压降,温度控制在228°C。第1反应器主要进行烯坯、二烯炷等不饱和炷饱和反应。第2反应器主要进行硫、氮、氧等有机物的加氢脱除反应。为防止反应流出物中钱盐低温洗出

3、,堵塞、腐蚀管道,在反应流出物出口增设软化水泵,加压注入软化水〔习。2设计运行数据2.1原料性质加氢精制原料油为DCC裂解石脑油,性质见表1。表1DCC石脑油性质项冃密度/(gem'3)硫/(Mgg1)氮©gg")烷炷/%单烯炷/%二烯绘/%苯/%甲苯/%其它芳炷/%原料油0.832528883.18.9914.582.3211.0621.5240.73设计反应用氢为PSA高纯氢,性质见表2。表2PSA氢气性质项目分子量H2/%Cl/%新氢2.0399.90」2.2产品质量指标裂解油经过反应分憎后的脱戊烷油要达到的指标见表3。表3脱

4、戊烷油指标项目水份%初馅点厂C干点厂CS/X10'6N/X10fiRON烯绘/%脱戊烷油痕迹《45195<1<1>100>13实际运行装置一次开工成功,实际运行小,脱戊烷油的硫、氮含量、辛烷值和漠价等各项指标达到国家相关标准(硫、氮含量低于1X106,辛烷值>100)o但脱戊烷油的干点由进料的W195°C升髙到210°C,最高值达220°C。4干点升高的原因分析富含烯炷的裂解石脑油加氢精制之后,脱戊烷油的干点会有所升高,一般在4〜5°C。该装置脱戊烷油的干点升高在10°C以上。经过分析,认为脱戊烷油干点升高的原因有3个。(1)反应过

5、程中,因工艺需要,反应系统加注软化水。反应流出物经过高分罐进行气、油和水的初步分离,反应油进入低分罐进一步进行油水静置分离,最后进入脱戊烷塔进行分馆切割,分离出C5以下组份。脱戊烷塔控制参数为:塔顶温度78°C,塔底温度165°C,塔压0.4MPa。在分离C5轻组分过程中,由于脫戊烷油的操作性能,反应流出物中的水份未能完全脱除,塔底脱戊烷油屮含有一点量的水(水含量指标为痕迹)。由于水的汽化热比油品的高,因此在进行干点化验测定过程屮,可能致使油品所测的干点略高。水的含量是痕迹级别,不影响成品油的其他性能和使用,在控制指标范围Z内⑷。(

6、2)反应用原料油为裂解石脑油,富含烯桂、硫醇、硫醸、噬吩和毗呢等,带有极性的大型有机物分子。在含有氢原子的极性分子中可以形成特殊的化学键:氢键。氢键分为分子内氢键、分子间氢键、双氢键和n氢键。氢键的键能比分子间作用力要强,比共价键和离子键要弱。分子间的氢键可使物质的沸点升高,而分子内氢键则往往使物质的沸点降低。在裂解石脑油的极性分子内部可能存在分子内氢键,使分子间作用力减弱,沸点相对降低。裂解石脑油经过加氢精制反应后,脱戊烷油屮的极性分子经加氢饱和、脱硫脱氮反应,生成了非极性或极性比较小的烷怪,破坏分子内氢键的形成,分子间作用力相对

7、增强,沸点升高,致使脱戊烷的干点随之升高〔役在脱戊烷塔进行分啊切割时,C5组份比较少,说明反应流出物组份比较重,干点较低是分子内氢键所致,符合以上推理判断。(3)石脑油精制过程是在催化剂的作用下,氢气分子键和碳硫、碳氮键断裂,碳氢键、氢硫键和氢氮键重新形成,反应过程中发出大量热。反应环境为高压、高H?S(含量达100X10"以上)。在这样的操作环境下,有少量改质反应等不期望的反应发生,会使油品干点升高。在反应过程中,实际运用的氢气由于装置的原因FtlPSA高纯氢改成重整氢。由于氢气的改变,使反应循环氢屮的氢气含量降低,大量含有C5以

8、下轻桂组份。循环氢气含量在85%左右,C5以下组份含量在15%左右。在反应过程中可能发生致使油品干点升高的副反应。反应系统中混氢氢气含量和脱戊烷油干点之间的关系见图1。图中纵坐标的名称:干点/°c;删去外框、横线,并将“干点、氢气”指

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