3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物合成研究进展.pdf

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1、2014年1月向诗银，等．3，4一二氢嘧啶一2一酮衍生物合成研究进展533，4一二氢嘧啶一2一酮衍生物合成研究进展向诗银，杨水金(1．湖北师范学院文理学院；2．湖北师范学院化学与环境工程学院：湖北黄石435002)[摘要]报道了近年来3，4一二氢嘧啶一2一酮衍生物合成的研究进展，包括有机催化剂以及无机催化剂催化合成3，4一二氢嘧啶一2一酮衍生物的研究现状，对其未来的发展方向进行了展望。[关键词]3，4一二氢嘧啶一2一酮衍生物催化合成Biginelli反应近年来众多研究表明，3，4一二氢嘧啶一2一mol，／7,(苯甲醛)：n(乙酰乙酸乙酯)：n(脲)=1：酮衍生物可以制成降压药

2、、钙拮抗剂和一拮抗1．2：1．5，催化剂用量为反应物总质量的1．5％，物等，具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤、消炎等生物活在20mL无水乙醇中60cc的条件下反应1h。其性。1893年，Biginelli首次报道了由乙酰乙酸乙反应收率为44．6％。磷钨钼杂多酸对目标产物酯、芳香醛和脲在浓盐酸催化下缩合反应得到具有较好的催化活性，与Biginelli反应相比，反应3，4一二氢嘧啶一2一酮衍生物，此后这一合成方时间短且收率较高。法称为Biginelli反应。该反应是在浓盐酸催化下1．2无机盐催化剂在乙醇的回流下，乙酰乙酸乙酯、芳香醛和脲缩合1．2．1三氯化铝反应得到产物，此方法操作简单，

3、但是反应时间过以三氯化铝催化剂催化合成3，4一二氢嘧啶长且收率低(20％～50％)，为了提高收率并且减一2一酮衍生物的最优条件为：／7,(脲)=0．03mol，少反应时间，人们对其所用催化剂进行了诸多研n(苯甲醛)：／7,(乙酰乙酸乙酯)：n(脲)=1：1：究，取得了良好效果。1．5，催化剂用量为0．78g，在20mL无水乙醇和本文介绍的催化剂主要包括有机催化剂和无1滴浓盐酸中回流3h，反应收率95．2％。三氯化机催化剂等。无机催化剂对产物具有良好的催化铝对目标产物具有良好的催化活性，使该反应收活性，并且催化剂容易制得，可以重复利用，对环率提高，操作更加简便。境破坏小。有机催

4、化剂可以重复利用，并且产物1．2．2三溴化铟易于纯化。该反应的最优条件为：4mmo

5、13一二酮、4mmol醛、312mg(5．2mmo1)脲，催化剂用量为1无机催化剂催化合成3，4一二氢嘧啶一2一酮142mg(O．4mmo

6、，摩尔分数10％)三溴化铟，10衍生物L无水乙醇，加热回流。与经典的Biginelli反应1．1无机酸催化剂比较，操作简单，收率高。1．1．1高氯酸1．2．3高氯酸镁以高氯酸催化剂催化合成3，4一二氢嘧啶一以高氯酸镁催化剂催化合成3，4一二氢嘧2一酮衍生物的最优条件为：n(醛)=0．02mol，啶一2一酮衍生物的最优条件为：／'t(脲)=0．006n(醛)

7、：n(酮酸酯)：t'／(脲)=1：1：1．5，催化剂用mol，n(苯甲醛)：(乙酰乙酸乙酯)：n(脲)=5：5：量0．7g，在20mL冰醋酸中，76～78℃的条件下6，催化剂用量为0．5mmo

8、，在10mL乙腈中回流反应3．5h。其反应收率87．7％。由此可知，该4h。其反应收率为92％。高氯酸镁对目标产物催化剂对于合成3，4一二氢嘧啶一2一酮衍生物具有良好的催化活性，可以使反应温和，且操作简具有良好的催化活性，且减少了反应时间，提高收便，产物容易提纯，催化剂可以重复利用，比较符率，操作更加简便。1．1．2磷钨钼酸收稿日期：2013—08—25。以磷钨钼酸催化剂催化合成3，4

9、一二氢嘧作者简介：向诗银，主要从事无机功能材料的研究。啶一2一酮衍生物的最优条件为：(脲)=0．0375基金项目：湖北省自然科学基金(2005ABA053)资助项目。精细石油化工进展54ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS第15卷第1期合绿色化学的要求。提高、操作工艺简单等优点，该催化剂为合成1．2．4三氯化铁J3，4一二氢嘧啶一2一酮衍生物提供了方便、快速、在微波辐射下，三氯化铁作催化剂，反应的最有效的方法。优条件为：／3一酮酸酯=5mmol，芳香醛=5mmol2有机催化剂催化合成3。4一二氢嘧啶一2一酮和脲=450mg(7．5mmot)，用10mL无水

10、乙醇衍生物做溶剂，催化剂用量为1mmol的三氯化铁，10g2．1有机酸催化剂硅胶，中低档微波270W间歇辐射5次，每次22．1．1氨基磺酸¨min。所得产物收率为80％～90％，该实验工艺用氨基磺酸做催化剂时反应的最优条件为：简单，收率高，纯度高。凡(脲)=37．5mmol，(苯甲醛)：(乙酰乙酸乙1．3无机盐水合物催化剂酯)：n(脲)=1：1．2：1．5，催化剂用量为0．6g，无1．3．1六水三氯化铁水乙醇为溶剂，反应温度60℃，时间45rain。其以六水三氯化铁催化剂催化合成3，4一二氢收率为91．