13醇和酚-3.ppt

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1、第十三章醇和酚（3）主要内容邻二醇的选择性氧化，Pinacol重排及机理（重要）酚羟基的性质：酸性，醚化和酯化酚类芳环上的亲电取代酚与FeCl3的显色反应邻二醇及其性质邻二醇的制备烯烃加成酮的双分子还原频哪醇邻二醇（Pinacol类化合物）Pinacol例：适合制备对称邻二醇多元醇的选择性氧化Pinacol重排PinacolPinacolone(频哪酮)Pinacol重排机理（有两种可能途径）：更稳定的正离子迁移、脱水同步迁移脱水例：其它邻二醇的Pinacol重排思考：这些结果说明了什么？主要产物次要产物

2、Pinacol重排立体化学：CH3迁移环重排说明机理中消除和迁移可能是同步的重排有利因素：迁移基团与离去基团处于反式通过Pinacol重排合成螺环化合物写出重排机理思考题：写出下列转变的机理二.酚类化合物的化学性质烯醇式片断（有烯醇的性质）活泼氢（有酸性）氧上未共用电子对（有亲核性）活化的芳环（易发生亲电取代）象酚醇芳烃酚羟基的酸性应用：有机物的纯化和分离酚羟基的性质pKaNaOHNaHCO3~5~10~18溶溶溶不溶不溶不溶其它有机物环上取代基对酚羟基酸性的影响吸电子基的影响（使酸性增强）只有诱导吸电子

3、作用有共轭和诱导吸电子双重作用稳定的共振式硝基的共轭作用给电子基的影响（使酸性减弱）共轭给电子（主要）诱导吸电子（次要）只有诱导吸电子作用酚羟基的亲核性（比醇弱）原因：酚羟基氧与苯环有共轭作用，使亲核性减弱如：酚类化合物直接醚化和酯化较难二芳基醚直接酯化难直接醚化也难酚的酯化酚的醚化通过羧酸衍生物的亲核取代制备酚酯酚类化合物苯环上的亲电取代卤代一卤代：反应条件——非极性溶剂或酸性体系CS2：非极性溶剂酸性条件多卤代：反应条件——中性及碱性体系白色沉淀，酚的特征反应硝化可形成分子内氢键，挥发性较大只形成分子

4、间氢键，挥发性较小用水蒸气蒸馏法分离苦味酸(2,4,6-三羟基苯酚)4–羟基苯–1,3–二磺酸制备苦味酸的原料磺化硝基取代磺酸基的机理Friedel-Crafts反应酰基化AlCl3用量较大，产率不高苯环活性减弱保护OH，再酰基化（重要的方法）通过羧酸酰基化烷基化与邻苯二甲酸酐的缩合——酚酞的制备酚酞（无色固体）酚酞负离子（粉红色）无色酚酞的指示剂作用3.酚与FeCl3的显色反应蓝色6C6H5OH+FeCl3[Fe(OC6H5)6]3-+3HCl+3H+蓝色暗绿色红棕色用途：鉴别酚或烯醇式结构本次课小结：

5、邻二醇的选择性氧化，Pinacol重排及机理（重要）酚羟基的酸性酚羟基的醚化和酯化酚类芳环上的亲电取代酚与FeCl3的显色反应习题：13-5;13-8(1)(5);13-9(2)(3)(5)