精细有机合成化学与工艺学电子教案2.14 电有机合成.ppt

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1、电解过程的基本反应电解过程的反应顺序电极反应的全过程电极界面（双电层）的结构电解有机合成特有的影响因素间接电解有机合成电解有机合成的优点电解有机合成的局限性电解有机合成的工业应用2.14电解有机合成在阳极，有机反应物发生失电子（氧化）反应，转变为正离子自由基[R-H]+在阴极，有机反应物发生得电子（还原）反应，转变为负离子自由基[R-H]-2.14.1电解过程的基本反应2.14.2电解过程的反应顺序电解过程的反应顺序指的是为了得到目的产物，起始反应物在电解槽中所经历的电化学步骤（E）和化学步骤（C）的顺序，即反应历程。2.14.

2、3电极反应的全过程在电解过程中，除了电化学反应（E）和化学反应（C）以外，还涉及到许多物理过程（如扩散、吸附和脱吸附等）。电荷转移层扩散双电层扩散层2.14.4电极界面（双电层）的结构电极电势槽电压电解质溶剂隔膜电极材料2.14.5电解有机合成特有的影响因素2.14.6间接电解有机合成一般指先在化学反应器中用可变价金属盐类的水溶液作为氧化剂或还原剂，将有机反应物氧化或还原成目的产物，然后将用过的盐类水溶液送到电解槽中再转变成所需要的氧化剂或还原剂。特点（1）选择性好；（2）副反应少。应用（1）甲苯及其衍生物的氧化制苯甲醛即衍生物

3、（2）对硝基甲苯的氧化制对硝基苯甲酸（3）萘的氧化制1,4-萘醌（4）蒽的氧化制蒽醌（5）芘的氧化制芘醌（6）淀粉的氧化制双醛淀粉在许多场合具有高选择性和特异性不需要使用价格较贵的氧化剂或还原剂反应可在温和的条件下进行节能可以是无公害的清洁反应2.14.7电解有机合成的优点电解装置复杂，专用性强影响因素较多，最佳条件的选择和电化学工程技术的处理比较复杂对于空气氧化或氢气还原反应竞争力差电量消耗大常常需要使用有机溶剂，使工艺过程复杂化2.14.8电解有机合成的局限性2.14.9电解有机合成的工业应用表较复杂的电解有机合成反应举例起

4、始反应物反应类型目的产物起始反应物反应类型目的产物乙醇，NaCl氧化氯化三氯乙醛硝基苯还原苯胺硫酸盐乙醇，KBr氧化溴化三溴甲烷硝基苯还原重排对氨基苯酚乙醇，KI氧化碘化三碘甲烷硝基苯，甲醇还原重排对氨基苯甲醚辛酰氯，HF，KF氧化氟化全氟辛酰氯硝基苯，乙醇还原重排对氨基苯乙醚己二酸单酯氧化偶联癸二酸双酯硝基苯还原偶联氢化偶氮苯苯氧化还原阳极对苯锟阴极对苯二酚丙烯腈还原偶联己二腈2-丁炔-1,4-二醇氧化2-丁炔-1,4-二酸顺丁烯二酸还原丁二酸