联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应.pdf

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1、2011年第19卷合成化学V01．19，2011第2期，236—240ChineseJournalofSyntheticChemistryNo．2，236—240===：：==：=：====：==============================：===================================================·研究简报·联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应张义斌，倪承燕，刘全忠(西华师范大学化学化工学院，四川南充637002)摘要：在10t001％手性二胺和10m01％手性

2、磷酸的催化下，苯乙酮及其衍生物与三氟丙酮酸甲酯完成Aldol反应。得到80％的产率和73％ee的对映体过量产物，其结构经1HNMR和nCNMR表征。关键词：不对称Aldol反应；联二萘酚；有机催化；对映选择性；手性二胺；合成中图分类号：0621．25文献标识码：A文章编号：1005·151l(2011)02-0236-05BinaphtholDerivedChiralDiaminesCatalyzedAsymmetricAldolReactionZHANGYi-bin，NICheng—yan，LIUQuan—zhong(CoHe

3、geofChemistryandChemicalEngineefing，ChinaWestNormalUniversity，Nanchong637002，China)Abstract：Aseriesofenantiomerieexcessproductsin80％yieldwith73％eeweresynthesizedbytheAldolreactionofacetophenonereactedwitha-ketoestersinpresenceof10m01％ofchiraldiaminesand10t001％chiralp

4、hosphoricacids．Thestructureswerecharacterizedby1HNMR，13CNMR．Keywords：asymmetricdirectAldolreaction；binaphthol；organocatalysis；enantioselectivity；chiral·diamines；synthesisMdol反应是形成碳一碳键的重要反应⋯，在有机合成中占有非常重要的地位。自从List等旧1发现脯氨酸催化的Aldol反应以来，有机小分子催化的不对Aldol反应以原子经济和条件温和而受到广泛关注

5、，并取得了令人瞩目的进展【3J。2007年程津培等一1发现具有一级一三级胺结构的手性胺能有效催化醛与酮之间的Aldol反应；2008年冯小明等¨J发展了一类新的手性二胺催化剂，在催化Ald01种具有非常好的反应活性和立体选择性。在此基础了，我们∞1以联二萘酚为原料合成了一类性能优良的手性二胺催化剂。Aldol反应尽管取得了极大的成功，但其底物仅限于丙酮等脂肪酮，芳酮如苯乙酮作为Aldol反应的底物仍然少见报道，因此研究Aldol反应使其具有良好的底物使用范围仍然具有重要的意义。我们设想手性二胺催化剂也许能催化苯乙酮的不对称Ald

6、ol反应。有机化合物中氟原子取代后其物理化学性质有明显变化，往往具有独特的生物活性"．8】。本文以手性胺2a一2j(Chart1)和手性磷酸3a一3i(Chart2)为催化剂，考察芳基甲基酮(1a—lf)与三氟甲基酮酸酯的不对称mdol反应(Scheme1)。1实验部分1．1仪器与试剂PolAAr3000型自动旋光仪；BrukerADVANCE·400-珏5

7、核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TM$为收稿日期：2010-08-26基金项目：国家自然科学基金资助项目(20772097)作者简介：张义斌(1987一)。男。汉族．江西景德

8、镇人，硕士研究生，主要从事不对称催化合成的研究。通信联系人：刘全忠．教授。E·mail：quamhongliu@∞lIII．Corn第2期张义斌等：联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应一237一-一一————————————————————————————————————————————————————————一2c(Ar=C6H5-)，2d(Ar=3，4，5-F3C6H2一)，2e(Ar=3。4,5一(CR)，C6l{2-)NH2》≮H22fPhUH√、H22IChart1内标)；$himadzuSPD一20A型高效

9、液相色谱仪[检测波长254砌，手性柱AD—H柱和oJ—H柱，流动相：y(正己烷)：y(异丙醇)=8：2，流速1．0mL·Illin。1]。2a一29‘61，3a一3i【91按文献方法制，、备；三氟丙酮酸脂，幽公司；la—lf，成^，‘都科龙化工；其余试剂均为分析