氮杂环卡宾催化苯偶酰的高效合成.pdf

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1、第4O卷第l1期应用化工Vo1．40No．112011年11月AppdiedChemicalIndustryNOV．2011氮杂环卡宾催化苯偶酰的高效合成何金梅，屈孟男(西安科技大学化学与化-r"学院，陕西西安710054)摘要：以苯甲醛为起始原料，利用氮杂环卡宾作为有机催化剂，氧气为氧化剂，在乙醇的碱性溶液中，通过一锅内的苯甲醛安息香缩合反应和苯偶姻的氧化反应，提供了一种制备苯偶酰的高效简捷方法。无需分离中间产物便可一步获得目标产物苯偶酰。关键词：苯偶酰；氮杂环卡宾；安息香缩合反应；氧化；一锅法中图分类号：0625文献标识码：A文章编号：

2、1671—3206(2011)11—1892—03EficientsynthesisofbenzilcatalyzedbyN—heterocycliccarbenesHEJin—mei，QuMeng—nan(CollegeofChemistryandChemicalEngineering，Xi’anUniversityofScienceandTechnology，xi’all710054，China)Abstract：Benzaldehydewaschosenasstartingmaterial，N-hetemeycliccarbenewa

3、sutilizedasorganiccatalyst，andoxygenastheoxidant．Underthebaseconditions，benzilwaseficientlypreparedbythewayofbenzioncondensationfollowedoxidationinonepot．Benzilcanbeeasilyobtainedwithoutseparationofintermediatecompound．Keywords：benzil；N-heterocycliccarbene；benzioncondensat

4、ion；oxidation；one-potmethod苯偶酰又名二苯基乙二酮或联苯酰，为淡黄色化剂，在碱性条件下，通过一锅内的安息香缩合反应晶体，能溶于醇、醚、氯仿及乙酸乙酯等有机溶剂，不和氧化反应，无需分离和提纯中间产物，便可高效简溶于水。苯偶酰是一种重要的有机化工原料，可用捷地获得苯偶酰。于制备安息香双甲醚以及其他医药中间体，也可用1实验部分于制备杀虫剂。由于苯偶酰对紫外线敏化的波长范1．1试剂与仪器围较广，因此，苯偶酰可用作紫外线固化树脂的光敏碘甲烷、噻唑、苯甲醛、乙醇钠、三乙胺、碳酸钾、剂。鉴于苯偶酰的重要应用价值，苯偶酰的合成已碳

5、酸钠、乙腈、二氯甲烷、无水乙醇、四氢呋喃、乙酸引起了广泛的关注⋯。目前，传统的制备苯偶酰的乙酯、石油醚均为化学纯；GF254薄层层析硅胶、柱方法多通过氧化二苯乙炔L2和苯偶姻来获得苯偶层析硅胶(200～300目)均为工业品。酰，前者收率一般不高，而通过氧化苯偶姻来制备苯MercuryPlus一300MHz型核磁共振仪(TMS为偶酰的方法则比较实用和成熟。内标)；WFH-203三用紫外分析仪。苯偶姻又称安息香，主要由两分子的苯甲醛通1．2氮杂环卡宾催化剂的制备过安息香缩合反应获得l3J，而苯偶姻再经强氧化剂将2．86g(20mmo1)噻唑(1

6、)和5．68g氧化便可得到苯偶酰，例如常用硝酸、NBS]、(40mmo1)碘甲烷置于50mL圆底烧瓶中，加入FeC13、Fe203、ZnNO2-Si02[TJ、Ti(OPr)4、30mL乙腈，剧烈搅拌下回流12h。待反应体系冷BuSn0等l8驯作为氧化剂。本文则以苯甲醛为起始却后，在旋转蒸发仪上将溶剂乙腈和过量的碘甲烷原料，利用氮杂环卡宾作为有机催化剂，氧气作为氧蒸出，得到大量黄色固体，用异丙醇和石油醚重结收稿日期：2011-09-07修改稿日期：2011-09．15基金项目：国家自然科学基金项目(21102113)；陕西省自然科学基金项目

7、(2010JQ2009)；陕西省教育厅自然科学研究项目(2010JK679)作者简介：何金梅(1981一)，女，甘肃临洮人，西安科技大学讲师，博士，从事有机合成方面研究。电话：029—85583183，E—mall：jinmhe@gmail．com第·11期何金梅等：氮杂环卡宾催化苯偶酰的高效合成1893OHOH一CH3CN删。e，(1)(2)(3，1．3由苯甲醛制备苯偶酰酯，溶解残留物质，并用饱和食盐水洗涤(3X将0．327g(4．8mmo1)乙醇钠和0．228gl0mL)。有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸(0．8mmo1)噻唑盐(3

8、)置于30mL无水乙醇溶液出有机溶剂，剩余物用石油醚重结晶，抽滤，晾干，得中，在室温下剧烈搅拌15win。加入1．018g淡黄色晶体756g，即为目标化合物苯偶酰，收率为(9．6