碘催化亚胺与烯醇醚的新反应研究.pdf

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1、化学世界2O12年碘催化亚胺与烯醇醚的新反应研究惠飞。赵伟杰(黄淮学院化学化工系，河南驻马店463000)摘要：研究了在碘催化下亚胺与烯醇醚的反应，以较高的产率获得了预期的四氢喹啉产物。详细考察了催化剂的用量、亚胺的结构以及烯醇醚的结构对这一反应的影响。所得化合物经HNMR、CNMR测试技术进行表征。关键词：碘；亚胺；烯醇醚；四氢喹啉中图分类号：0626．32文献标志码：A文章编号：0367-6358(2012)12-0750-03StudyontheNewReactionofIminewithE

2、nolEthersCatalyzedbyIodineHUIFei，ZHAOWei—jie(DepartmentofChemistryandChemicalEngineering，HuanghuaiCollege，HenanZhumadian463000，China)Abstract：Iodinewasfoundtobeanefficientcatalystforthereactionofiminwithenoletherstoprovidetetrahydroquinolinesingoodyie

3、lds．Theinfluenceoftheloadingofiodineandthestructureofimineande—noletherswasstudied．Inaddition，theobtainedcompoundswerecharacterizedbyHNMR、13CNMR．Keywords：iodine；imine；enolethers；tetrahydroquinoline自从Cromwell[1等将I用于催化合成氮杂环应，反应条件温和，产率较高等优点。鉴于此，我们丙烷以来，I。

4、作为催化剂在有机合成中的重要作用把碘用于催化亚胺1与烯醇醚2的反应，提供了一已引起人们的极大关注。因为在众多的酸性催化剂种高效、方法简单且反应条件温和的合成四氢喹啉中，质子酸催化有机反应具有副反应多、后处理工艺衍生物的方法。所得的四氢喹啉衍生物广泛存在于复杂、对反应设备腐蚀严重、对环境污染严重等缺天然产物中，具有多种的生物活性，如抑制精神活点。而某些固体酸和Lewis酸催化剂具有原料难性、抗变活性、抗干扰活性E5-73，而且吡喃喹啉的衍生得、催化效率低、反应温度高等不足。近年来有机化物经常用于药物

5、的合成之中。合成路线见下式。学反应逐渐要求达到更高的产率，更低的废物排放，原子经济性等对环境更友好的标准。碘由于其低廉+15too1％12的价格、使用和后处理的方便，被应用于一些有机化．学反应中。Ramalinga[2曾利用碘催化下，醇与酯发HH生酯交换反应，产率较高，条件温和。缩醛和缩酮在碘的催化下，也可高产率的去除保护基[3]。Phu—c／s．3trans．3kanl4曾利用碘催化下烯丙基硅烷对烯胺的加成反收稿日期：2012-01—05；修回日期：2012—03—12基金项目：河南省重点科技攻

6、关项目(112102210382)作者简介：惠飞(1988一)，女，河南长葛人，实验员，主要从事有机合成的研究。*E-mail：zhaoweijie78@china．corn．cn。第12期化学世界1实验部分131．1，128．8，128．6，128．2，128．0，12O．0，1．1仪器和试剂118．2，114．6，76．1，65．0，57．6，43．3，28．7。显微熔点测定仪(四川I大学科仪厂，WC一1型)，2结果与讨论温度计未校正；NMR由美国VarianInova400型核2．1催化剂用

7、量的选择磁共振仪纪录；柱层析和薄层层析硅胶(230～300在I催化下，我们以N一苯基苄基亚胺与二氢目)为青岛海洋化工厂生产。所用试剂均为化学纯呋喃的Diels—Alder反应为例进行试验。我们发现或分析纯，来自国内和Aldrich或Acros化学试剂I。的用量对反应有重要的影响，实验结果表明：在公司；．正己烷在钠一二苯乙酮回流下重蒸，二氯甲烷没有I的情况下该反应不能发生，当I的用量达到经氢化钙处理后使用。0．15retool时，产率最高。但当碘的用量进一步增1．2化合物3的制备加时，反应的收率开始

8、下降，我们认为过量的碘可能1．2．1化合物1的制备(以N一苯基苄基亚胺为引起了氧化等副反应的发生。这些实验的结果见例)‘表1。在70mL异丙醇中加入20mmol的苯甲醛和表1I：的用量对反应的影响”2Ommol的苯胺，回流12h，反应结束后，将混合液Iz／mmol时间／h产率／放人冰箱中静置，得到的晶体进行抽滤，滤饼用少量0240的异丙醇洗涤，得到产物2．9g，产率80．2。N一苯0．051858．1基苄基亚胺，HNMR(CDC1。，400MHz)，／×0．101561．31O一：