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1、第三章习题6001试述正八面体场中，中心离子d轨道的分裂方式。6001分裂成两组,d和处于高能级,dxy,dyz,dxz处于低能级。6002试用分子轨道理论阐明X-，NH3和CN-的配体场强弱的次序。6002X-为弱场配体,CN-为强场配体,NH3介于两者之间。6003按配位场理论，在Oh场中没有高低自旋络合物之分的组态是：----------------()(A)d3(B)d4(C)d5(D)d6(E)d76003(A)6004凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物，其LFSE都是相等的，这一说法是否正确？6004否6005络合物的中心离子的d轨道在正方形场中，将
2、分裂成几个能级：----------------()(A)2(B)3(C)4(D)56005(C)6006Fe(CN)63-的LFSE=________________。6006-2△06007凡是在弱场配位体作用下，中心离子d电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子d电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？6007此结论仅在Oh场中，中心离子d电子数n=4--7时才成立。6008Fe(CN)64-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为，故LFSE为_____________。6008-0.4△0×6=-2.4△06009尖晶石的一般表示式为AB2O4
3、，其中氧离子为密堆积，当金属离子A占据正四面体Td空隙时，称为正常尖晶石，而当A占据Oh空隙时，称为反尖晶石，试从晶体场稳定化能计算说明NiAl2O4晶体是什么型尖晶石结构(Ni2+为d8结构)。6009假设填Td空隙LFSE(Td)=[4×(-0.267△)+4×0.178△]=-0.356△假设填Oh空隙LFSE(Oh)=[6×(-0.4△)+2×0.6△]=-1.2△Ni2+倾向填入稳定化能大的空隙中,所以NiAl2O4为反尖晶石。6012CoF63-的成对能为21000cm-1，分裂能为13000cm-1，试写出：(1)d电子排布(2)LFSE值(3)电子自旋
4、角动量(4)磁矩6012(1)t2g4eg2(2)-0.4△(3)│Ms│=(4)m=2mb6013已知ML6络合物中(M3+为d6)，f=1，g=20000cm-1，P=25000cm-1，它的LFSE绝对值等于多少？------------------------------------()(A)0(B)25000cm-1(C)54000cm-1(D)8000cm-16013(D)6014四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长，且下端没有配体L的情况。试从正八面体场的d轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。6014能级次序:d最高,次之,dxy
5、再次之,dyz,dxz最低。理由:①因z方向拉长,相应xy平面上的4个L靠近,所以d能级升高,dz2能级下降;②因为dxy在xy平面内,受L的影响大,所以dxy能级上升,而dyz,dxz受xy平面上的4个L排斥小,所以能级下降。③但因z方向上方还有1个L,加之的"小环"在xy平面上,可受到L的直接作用,所以能级高于dxy能级。6015某AB6n-型络合物属于Oh群，若中心原子A的d电子数为6，试计算配位场稳定化能，并简单说明你的计算方案的理由。6015Oh点群,说明Jahn-Teller效应为0，按强场排:(t2g)6(eg)0LFSE=-2.4△06016下列络合物
6、哪些是高自旋的？------------------------------------()(A)[Co(NH3)6]3+(B)[Co(NH3)6]2+(C)[Co(CN)6]4-(D)[Co(H2O)6]3+6016(B),(D)6017凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？6017否6018Fe的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------()(A)铁在这两种化合物中有不同的氧化数(B)CN-离子
7、比F-离子引起的配位场分裂能更大(C)氟比碳或氮具有更大的电负性(D)K3[FeF6]不是络合物6018(B)6019已知[Fe(CN)6]3-，[FeF6]3-络离子的磁矩分别为1.7，5.9(为玻尔磁子)(Fe原子序数26)，(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；(2)用图分别表示中心离子d轨道上电子排布情况；(3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？6019(1)[Fe(CN)6]3-:m=[n(n+2)]1/2mb;n1=1[FeF6]3-:n2=5(2)中心离子Fe3+为d5结构,配位场为八面体场。[Fe(CN)6]
